氧/氮杂环丁烷的合成及喹喔啉酮C3-胺化反应研究

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高效、简洁的催化策略是目前可见光催化的重要研究方向。本论文设计了喹喔啉酮类化合物的C3-胺化反应、aza Paternò-Büchi反应及萘醌与吲哚的Paternò-Büchi反应。本文主要包括以下内容:一、本章概述了可见光驱使的需氧氧化反应的常见机理,并对活性氧的分类、几种氧化方式依次展开阐述。同时也归纳总结了(aza)Paternò-Büchi反应的机理和研究进展。二、本章实现了在室温条件下可见光驱使的喹喔啉酮类化合物的aza Paternò-Büchi反应。本文通过可见光驱使的需氧氧化策略实现了喹喔啉酮类化合物C3-胺化反应,合成了一系列3-吡唑取代的喹喔啉酮,其三线态能量低于原料。基于此,实现了可见光驱使的3-吡唑喹喔啉酮和多种烯烃的氮杂Paternò-Büchi反应。机理研究表明,该反应通过能量转移途径发生。三、本章实现了萘醌与吲哚的Paternò-Büchi反应,得到位点选择性专一的氧杂环丁烷产物。萘醌和含有吸电子基吲哚的之间的π堆积作用形成的“三明治”状的激发络合物过渡态控制了产物的立体化学。四、瑞舒伐他汀钙关键中间体的合成核心是构建和氧化嘧啶母核。本章应用经典反应Knoevenagel缩合和Michael加成反应高效构筑了二氢嘧啶环,通过绿色、高效的可见光驱使的需氧氧化策略将二氢嘧啶氧氧化为嘧啶环。基于绿色化学理念,我们优化了瑞舒伐他汀钙中间体合成路线,并进行了克级规模合成实验。
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