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热电发电系统能否实用化其关键是高性能热电材料的研究和开发，在中温领域（500～800K），由于目前所使用的PbTe系热电材料存在性能指数低(ZTmax=0.9)，在使用过程中性能恶化及Pb对环境的污染等缺点，因此迫切需要研究和开发新型环境协调型高性能中温热电材料。CoSb3方钴矿化合物作为一种具有潜在高热电性能指数的新型中温热电材料具有大的载流子移动度、高的电导率和较大的Seebeck系数，但由于热导率较大，因此要提高CoSb3方钴矿化合物的热电性能，降低其热导率是当前研究的热点之一。本研究通过晶体结构纳米化来降低材料热导率，提高材料Seebeck系数，改善材料热电性能。 采用固相反应法合成了平均晶径约为3μm单相CoSb3粉体，采用高能球磨法制备了纳米CoSb3化合物粉体，研究了球磨参数（球料比、级配、转速和时间）对粉体颗粒尺寸的影响。在适当的参数条件下制备出平均颗粒尺寸约为50nm的纳米粉末。 以纳米和微米CoSb3粉末为原料，用放电等离子烧结（SPS）方法制备CoSb3块体材料，并探讨了烧结温度和时间对烧结体晶粒尺寸的影响。结果表明：随着烧结温度的增加和烧结时间的延长，烧结体的晶粒有明显长大。当烧结温度为625℃，烧结时间7min时，得到了最小平均晶粒尺寸为100nm的CoSb3密实块体材料。 通过对一系列不同晶粒尺寸CoSb3化合物的热导率、电导率和Seebeck系数的测定，讨论了晶粒尺寸大小对结构纳米化对热导率、电导率和Seebeck系数的影响，结果表明：随着CoSb3化合物晶粒尺寸的减小，晶格热导率κL显著降低，从而导致CoSb3化合物的热导率κ的降低；电导率σ也有一定的降低；以及Seebeck系数α显著增加。因此，晶粒尺寸对CoSb3化合物的性能指数（ZT）影响很大，当晶粒尺寸为200nm时CoSb3化合物的性能指数（ZT）最大，在700K时ZT可达到0.43。