食品接触用橡胶密封垫圈中抗氧化剂的检测与迁移研究

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食品接触材料中有害物的迁移是引起食品安全问题的主要原因之一。橡胶密封垫圈常用于食品加工机械的管路工作部位和存储容器。抗氧化剂作为食品接触用橡胶密封垫圈中常使用的添加助剂,已有国家标准限定了其使用量及迁移限量。然而,目前国内外并无针对食品接触用橡胶材料中抗氧化剂的检测方法标准,抗氧化剂残留量和迁移量的检测及监控尚存在不完善之处。因此,建立橡胶材料中抗氧化剂残留量和迁移量检测方法,展开橡胶材料中抗氧化剂的迁移研究具有重要的工程意义。本课题以食品接触用橡胶密封垫圈为研究对象,结合微波萃取和三重四极杆液质联用仪建立了食品接触用橡胶密封垫圈中抗氧化剂残留量检测方法和食品模拟物中抗氧化剂迁移量检测方法,对创建的两种方法展开方法学评价。使用自制的三元乙丙橡胶和丁腈橡胶阳性样品,在不同温度、沸水蒸煮、微波和高压灭菌等条件下进行了迁移试验,研究了抗氧化剂向食品模拟物的迁移规律,基于Fick第二定律和试验数据,得到了抗氧化剂扩散系数和迁移模型表征。探讨了扩散系数影响因素以及温度和扩散系数之间的关系,通过Arrhenius公式,获得了三元乙丙橡胶和丁腈橡胶中抗氧化剂的参数指前因子和活化能。主要研究内容和研究成果如下:(1)通过对色谱柱、洗脱程序、质谱条件以及前处理方法等条件的优化,建立了微波萃取-三重四极杆液质联用法检测食品接触用橡胶密封垫圈中9种抗氧化剂的残留量,并以检出限、回收率和精密度等为评价指标展开方法学评价。抗氧化剂的回收率为25.0~101.0%,仪器检出限为0.003~0.083μg/L,仪器定量限为0.01~0.25μg/L,方法检出限和方法定量限分别为0.005~0.160 mg/kg和0.02~0.50 mg/kg,9种抗氧化剂在0.01~0.5mg/L内线性良好,相关系数可达到0.99以上,加标回收率和相对标准偏差分别为73.1~119.8%和0.7~9.3%,该方法具有良好的准确性和重复性。(2)建立了一种可用于4种食品模拟物中6种抗氧化剂迁移量检测的方法,并以检出限、定量限、回收率和精密度等为评价指标展开方法学评价。方法检出限和方法定量限分别为0.0003 mg/L和0.001 mg/L,0.005~0.1 mg/L范围内6种抗氧化剂的线性良好,相关系数可达到0.99以上,在10%乙醇、4%乙酸、20%乙醇和50%乙醇中的加标回收率为86~114%,相对标准偏差为0.3~11.1%,可满足标准要求。(3)采用自制的三元乙丙橡胶和丁腈橡胶阳性样品,在不同温度、沸水蒸煮、微波和高压灭菌等条件下进行迁移试验,研究了抗氧化剂向食品模拟物的迁移规律。而后采用市售食品接触用橡胶密封垫圈进行100℃、48 h以及40℃、6 d迁移试验,评估结果表明该种市售样品中抗氧化剂的迁移风险较低。(4)基于Fick第二定律和试验数据,得到了抗氧化剂扩散系数和迁移模型表征。探讨了扩散系数影响因素以及温度和扩散系数之间的关系,通过Arrhenius公式,获得了三元乙丙橡胶和丁腈橡胶中抗氧化剂的参数指前因子和活化能。
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