压电电化学研究非水体系和多孔聚合膜

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电化学石英晶体阻抗分析(EQCIA)法是一种多参数电化学石英晶体微天平(EQCM)技术,可现场动态检测电极表面低至纳克级的质量变化及溶液粘密度、修饰膜粘弹性等参数的变化,可广泛用于电化学和电分析化学等领域的研究,尤其是研究各种电沉积过程。通过在电极表面电沉积导电高分子以制备导电高分子修饰电极一直是化学修饰电极的一个重要研究方向,然而,有关导电高分子多孔修饰膜的制备和表征的研究报道并不很多。同时,EQCI技术尚未用于研究非水电化学体系。有鉴于此,本学位论文在文献综述工作的基础上,开展了EQCI研究非水体系和多孔导电高分子修饰电极用于甲醇催化电氧化的一些创新研究工作。主要内容如下: (1) 综述了聚合物修饰电极研究领域以及EQCM在聚合物修饰电极、非水体系和直接甲醇燃料电池领域的发展历史和一些近期进展。 (2) 用电化学石英晶体阻抗分析(EQCIA)法研究了含LiClO4·3H2O的乙腈溶液体系,在电位环扫过程中、一定的负电位区间,频率明显下降,其他阻抗参数也有相应的响应。我们提出了合理解释该实验现象的机理是LiOH在乙腈介质中的电沉积,即电位环扫过程中,在相应的负电位区间溶解氧和共存水被电还原产生OH-,OH-与溶液中的Li+离子结合生成在乙腈中溶解度很小的LiOH。在含NaClO4·2H2O的乙腈溶液中也观察到类似的NaOH的电沉积现象,而在含分别含有0.1 mol L-1(TBAC)和0.1 mol L-1(TBAB)的乙腈溶液中,频率和其他阻抗参数的响应非常小,说明没有明显的电沉积现象。讨论了LiClO4·3H2O和外加水的浓度的影响。当LiClO4·3H2O的浓度由0.1增加到0.2 mol L-1时,电还原产生的LiOH随着电解质浓度的增加而增加;在外加水浓度
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