新型离子选择电极及电势选择性系数的确定方法研究

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该文提出以聚丙烯酸丁酯(PBA)与聚氯乙烯(PVC)的共混物为成膜基体制备ISE,以解决PVC基ISE敏感膜增塑剂用量偏高的问题.研究了PBA-PVC比例、增塑剂种类和用量等因素对电极性能的影响.在电极响应斜率、线性范围及选择性一致的情况下,共混物基ISE的增塑剂用量从PVC膜的70﹪减至35﹪以下,电极寿命延长.该文以丙烯酸酯共聚物为成膜材料替代PVC制备了ISE,系统地研究了聚合方式、共聚单体种类、增塑剂等因素对电极响应性能的影响.针对涂碳离子选择电极存在响应稳定性差的问题,该文提出了在石墨电极和敏感膜之间添加聚合物基复合导电过渡层制备双层涂碳电极的观点,并制备了普鲁卡因双层涂碳电极,确定了过渡层的组成,测定了电极性能的影响因素.与传统的PVC基涂碳电极相比,过渡层的使用改善了界面的电化学平衡,降低了电极内阻,提高了电极的响应稳定性及寿命.该文提出了依据ISE敏感膜组分的电子结构参数说明电极性能与结构关系的方法.应用量子化学中的从头算方法计算了敏感膜中小分子的电子结构;通过建立描述敏感膜聚合物结构特征的分子簇模型,应用半经验方法优化了不同聚合度的成膜聚合物的平衡态几何构型,计算了成膜聚合物分子的系统能量、分子轨道能级、分子偶极矩、分子体积等参数.从计算结果确定了聚合物基敏感膜中各组分不易以电子跃迁的方式传输电荷,由此说明了制备敏感膜时,应创造离子导电的条件.计算结果表明,在同样的相对分子质量时,丙烯酸酯系聚合物的稳定性优于PVC,因而是耐老化性更好的成膜材料.
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