【摘 要】
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有机硅化合物因具有较低的毒性、优良的稳定性、易于转化的特性而成为有机化学中一类重要的合成砌块,其在合成天然产物、有机硅材料以及功能性有机化合物等领域都有着广泛的应用。与其它已知的有机硅合成方法相比,过渡金属催化的碳-碳不饱和键硅氢化反应因具有良好的原子经济性而成为一种备受青睐的合成方法。虽然该领域有着较长的发展历史,但在该研究领域中,发展简单高效的催化体系用于实现高区域和立体选择性硅氢加成反应依然
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有机硅化合物因具有较低的毒性、优良的稳定性、易于转化的特性而成为有机化学中一类重要的合成砌块,其在合成天然产物、有机硅材料以及功能性有机化合物等领域都有着广泛的应用。与其它已知的有机硅合成方法相比,过渡金属催化的碳-碳不饱和键硅氢化反应因具有良好的原子经济性而成为一种备受青睐的合成方法。虽然该领域有着较长的发展历史,但在该研究领域中,发展简单高效的催化体系用于实现高区域和立体选择性硅氢加成反应依然是一项值得关注的挑战,因此还有很大的空间需要我们进一步拓展。本论文主要从如下两方面进行了相关研究工作:一、铂催化炔烯酸酯选择性硅氢化反应结合本课题组前期的工作,我们合成了一系列炔烯酸酯底物,使用PtCl2/cy-DPEphos催化体系,可以催化反应底物中炔基发生顺式硅氢加成反应,同时保留烯基双键的构型,从而获得了一系列立体专一的1,3-二烯基硅化合物。该方法不仅适用于烷基或芳基取代的底物,还具有收率高、反应条件温和、区域及立体选择性优异等优点。二、铜催化2-取代1,3二烯马氏3,4-硅氢化反应基于我们课题组对铜催化不饱和碳-碳键硅氢化反应的研究兴趣,我们使用硬脂酸铜/xantphos催化体系,首次实现了 2-取代1,3-二烯符合马氏规则的3,4-硅氢化反应。该方法能够用于一系列2-烷基和2-芳基取代的1,3-二烯底物与多种三氢硅烷的硅氢加成反应,在温和的反应条件下,实现了一系列具有支链结构的烯丙基硅化合物的高效制备。
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