论文部分内容阅读
手性物质由于其在生物体内表现出不同的生物活性,特别是手性药物进入生物体内后,人体或人体细胞通过立体选择与手性药物相结合产生不同的代谢途径和不同的药理、药效及毒副作用。因此,对手性药物的研究尤为重要。电致化学发光法(ECL)具有宽的线性范围、稳定的发光体系以及高的灵敏度等优点受到人们的关注,特别是电致化学发光法与其他分离技术联用,进一步扩大了其在实际应用的范围。本文研究了电致化学发光检测左旋咪唑的方法,针对电致化学发光技术不能进行单一旋体手性药物检测,研究了利用分子印迹及改性的毛细管电泳分并离结合电致化学发光,实现外消旋体四咪唑中左旋咪唑和右旋咪唑的分离并同时测定。因此,本文主要包含下几个方面: 1)利用左旋咪唑中含有叔胺基的特殊结构与Ru(bpy)32+共反应以增强其电致化学发光强度的原理,对左旋咪唑进行定量检测,并对检测底液浓度、pH、Ru(bpy)32+浓度等因素对实验的影响进行了讨论。左旋咪唑浓度的对数在0~1×10-7mol/L范围内与发光强度的增强成正比,检出限为1.76×10-11mol/L。该方法成功应用于血清中左旋咪唑样品的测定。 2)为改进第一个实验中与左旋咪唑结构相似物质(如右旋咪唑)会产生干扰的缺点,利用分子印迹技术与电致化学发光技术联用,高选择的测定左旋咪唑分子。使用吡咯作为功能单体,左旋咪唑为模板分子,制备左旋咪唑分子印迹电致化学发光传感器,该传感器利用聚吡咯膜对发光影响小,且对左旋咪唑识别性高的特点,特别是在右旋咪唑存在下,该传感器也实现高选择性的识别左旋咪唑。左旋咪唑的浓度在1×10-10~1×10-7mol/L范围内,其对数值与发光强度增强成正比,检出限为5.87×10-11mol/L,并成功应用于血清中左旋咪唑样品的测定。 3)为了能同时测定左旋咪唑与右旋咪唑,引入毛细管电泳-电致化学发光联用,利用磺酸基-杯[6]芳烃通过氢键、π-π键等分子间作用力与四咪唑形成包络物的原理作为手性拆分剂,成功实现了四咪唑的分离测定。在2×10-10-1×10-7mol/L范围内,左旋咪唑和右旋咪唑浓度的对数与发光强度的增强线性相关,其检测限分别为6.72×10-11mol/L和8.93×10-11mmol/L;该方法成功应用于血清中左旋咪唑和右旋咪唑同时分离测定。