季铵类离子塑性晶体固态电解质的制备及在锂二次电池中的应用研究

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随着新能源汽车的快速发展,传统有机液态电解质已经不能满足锂二次电池对安全性的要求。开发新型高性能的锂二次电池安全型电解质已迫在眉睫。离子塑性晶体作为一种具有优异热性能和电化学性能的新型固体塑性材料,可以与聚合物骨架及锂盐相结合制备具有高安全性的季铵类离子塑性晶体固态电解质。本论文由以下三方面组成:合成了三种不同阴离子结构的季铵类离子塑性晶体三乙基甲基铵双氟磺酰亚胺(N1222FSI)、三乙基甲基铵二(三氟甲基磺酰)亚胺(N1222TFSI)和三乙基甲基铵四氟硼酸(N1222BF4),并对其纯度、热性能及离子电导率进行了表征与分析。研究表明N1222FSI表现出最优的塑性性能及最高的离子电导率(30℃,8.33×10-6 S cm-1),可以作为固体塑性材料应用到固态电解质体系中。将离子塑性晶体N1222FSI与离子液体聚合物聚二甲基二烯丙基铵二(三氟甲基磺酰)亚胺(P(DADMA)TFSI))及二(三氟甲基磺酰)亚胺锂(LiTFSI)相结合制备了一系列季铵类离子塑性晶体-离子液体聚合物固态电解质。该类电解质具有较高的离子电导率(25℃,2.08×10-4 S cm-1)、良好的热稳定性、电化学稳定性以及界面性能。在此基础上,将其应用于Li/LiFePO4电池中,电池在40℃下表现出高的放电比容量,良好的循环性能和倍率性能。将离子塑性晶体N1222FSI、1,1,2,3,3,3-六氟-1-丙烯与1,1-二氟乙烯的共聚物(P(VDF-HFP))及双氟磺酰亚胺锂(LiFSI)相结合制备了一系列季铵类离子塑性晶体-P(VDF-HFP)固态电解质。该类电解质具有高的离子电导率(30℃,8.62×10-4 S cm-1)、良好的热稳定性和电化学稳定性。将其应用于Li/LiFePO4电池中,电池在30℃下展现出高的放电比容量,好的循环性能和倍率性能,与采用常规电解液的电池性能相当,表明该类固态电解质可作为高安全高性能电解质应用于锂二次电池中。
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