基于PVK基质的稀土金属聚合物类杂化材料的构筑及光物理性质研究

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本论文基于小分子稀土配合物发光材料的低热稳定性、差机械强度及难以成膜性等不足,尝试通过聚合反应引入PVK(polyvinylcarbazole)高分子基质以制备稀土金属聚合物类高分子材料。主要内容如下:1.稀土配合物单体[Ln(Qf)34vbzdpa]{Qf=(Z)-3-methyl-1-phenyl-4-(2,2,2-trifluoro-1-hydroxyethylidene)-1H-pyrazol-5(4H)-one);4vbzdpa=N-(4-vinylbenzyl)-N-(pyridin-2-yl)pyridin-2-amine}及其与NVK(vinyl-carbazole)共聚合反应得到的稀土金属聚合物的合成、表征及其发光性能的研究:成功合成了稀土配合物单体[Ln(Qf)34vbzdpa](Ln=La,1;Nd,2;Yb,3;Er,4;Gd,5);同时,以AIBN(2,2-azobisisobutyronitrile)作为催化剂,将其分别与NVK发生自由基聚合制备得到近红外发光的稀土金属聚合物Poly{NVK-co-[Ln(Qf)34vbzdpa]}(Ln=Nd,2;Yb,3;Er,4)。2.稀土配合物单体[Ln(Qf)3MP]{MP=1-(1,10-phenanthrolin-5-yl)-1H-pyrrole-2,5-dione}及其与NVK聚合物的合成、表征及其发光性能的研究:成功合成了稀土配合物单体[Ln(Qf)3MP](Ln=La,6;Nd,7;Yb,8;Er,9;Gd,10);并合成共聚合单体AMA(AMA=anthracen-10-ylmethyl methacrylate);同时,在AIBN催化作用下,先利用AMA与NVK共聚合制备高分子基质Poly(NVK-co-AMA),再利用Diels-Alder反应控制键入的稀土配合物单体的用量而制备得到近红外发光的稀土金属聚合物Poly{(NVKco-AMA)-[Ln(Qf)3MP]}(Ln=Nd,7;Yb,8;Er,9)。3.稀土配合物单体[Ln(BA)3MP](BA=(Z)-4-hydroxy-4-phenylbut-3-en-2-one)及其与NVK共聚合而得到的稀土金属聚合物材料的合成、表征及发光性能的研究:成功合成了稀土配合物单体[Ln(BA)3MP](Ln=La,11;Eu,12;Tb,13;Gd,14);在AIBN催化作用下,先利用AMA与NVK共聚合制备高分子基质Poly(NVK-co-AMA),再利用Diels-Alder反应控制键入的稀土配合物单体的用量而制备得到稀土金属聚合物Poly{(NVK-co-AMA)(100:1)-(12-13)}。Poly{(NVK-co-AMA)(100:1)-(12-13)}材料的光物理性能研究表明:摩尔比为{1:(1:29)}的条件下,λex=360 nm而得到白光(CIE=0.323,0.311,CRI=89,CCT=5963 K)。
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