生物基聚酯的合成及其形状记忆行为的研究

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在本研究中,我们以生物质来源1,3-丙二醇(PDO)、癸二酸(SA)和衣康酸(IA)为基础原料,用二甘醇(DEG)来调节链的序列结构,合成了一系列不同组成的聚酯。通过差示扫描量热法(DSC)对聚酯的结果表明,通过DEG的调控,生物基聚酯的熔点从54℃到12℃之间发生变化,从而得到从常温下表现从刚硬的塑料变为柔韧的弹性体的聚酯。用质子核磁共振(1H NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对聚酯的组成、分子量及其结构进行了研究,热重分析(TGA)的结果表明聚酯的组成对其热稳定性基本没有影响。广角X射线衍射(WAXD)对不同组成的生物基聚酯的结晶结构的变化进行了研究。随后,用不同的DCP含量对已合成的不同结构组成的BPEs进行交联,得到了一系列交联的生物基形状记忆聚酯。其后DSC测试表明交联对组成不同的聚酯的熔融结晶行为有不同影响,同时TG结果表明交联对其热稳定性基本没有影响。力学测试表明不同组成和DCP含量的聚酯在常温和高温下的力学性质与生物体内的某些组织或者器官力学性质相近。表征结果显示交联的生物基聚酯有着非常好形状记忆行为,其形状固定率和形状回复率接近100%,同时形状固定率和形状回复率不随循环次数的增加而改变。同时细胞增殖和粘附实验证明生物聚酯基形状记忆聚合物有较好的生物相容性,在磷酸盐缓冲液(PBS)降解实验说明这种材料是生物可降解的。这些结果表明,交联的生物基聚酯形状记忆聚合物在医疗器械应用的前景。最后,在本研究中,针对生物基聚酯材料力学性能较弱,降解速率相对较慢的缺点,我们选用勃姆石(BM)作为改性填料,以期增加其力学性能和加快降解速率。在研究中选取基体以生物质来源的1,3-丙二醇(PDO)、癸二酸(SA)和衣康酸(IA)为原料合成了生物基聚酯(D0),然后用其和BM制成了不同组成的D0/BM复合材料。X射线光电子能谱(XPS)和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)对模型化合物结果表明聚酯高分子链已经接枝上BM。D0/BM复合材料的WAXD ,FT-IR和DSC结果都进一步验证勃姆石表面的羟基和聚酯的端羧基发生了接枝反应或者发生了填料和聚酯之间的相互作用。高温拉伸表明勃姆石的加入在使聚合物的高温力学性能提高了3倍左右,在磷酸盐缓冲液(PBS)中的降解实验说明勃姆石的加入可使聚酯材料的降解速率加快。但与未加入BM的体系相比,D0/BM复合材料体系的形状记忆行为并没有表现劣化。
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