羊毛角蛋白提取物的结构特性及应用研究

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羊毛纤维特有的二硫键使分子间相互交联,构成稳定的网状结构,因此相当稳定,不易破坏,给溶解带来了困难。天然的角蛋白在纺织、生物医学材料等领域有广阔的发展前景。  本文对五种还原法溶解体系溶解羊毛进行了差异性分析。应用超景深三维显微镜、溶解率与分子量的测试、红外光谱与DSC分析研究各种体系的羊毛溶解过程及机理。结果表明:五种溶解体系溶解羊毛都是溶胀溶解的过程,只是对羊毛的作用位置不同;β-巯基乙醇/尿素/SDS体系主要作用于α-螺旋之间相连的各种结合力;TCEP/亚硫酸氢钠体系破坏了α-螺旋结构的完整性;亚硫酸氢钠/尿素/SDS体系作用位置与TCEP/亚硫酸氢钠体系相似,只是程度较浅;硫化钠/尿素/SDS体系能够破坏到α-螺旋结构的薄弱部分;巯基乙酸/尿素/SDS体系则作用较温和,对有序结构破坏较少。  采用葡萄糖、三聚磷酸钠修饰TCEP/亚硫酸氢钠体系提取的角蛋白溶液,并通过溶液特性与制膜来研究其修饰效果。结果表明:修饰过的角蛋白溶液的表观粘度比未修饰的低;用葡萄糖修饰后,能提高角蛋白的有序结构及分子量分布,制备的膜表面粗糙,当葡萄糖用量6g/L时,膜的断裂强度达8.38MPa,含水率8.45%,溶解率为15.9%;三聚磷酸钠修饰后,角蛋白的二级结构含量变化不明显,对分子量也影响不大,制备的蛋白膜表面较光滑,三聚磷酸钠用量为4g/L时,膜的断裂强度高达9.46MPa,含水率和溶解率分别为5.46%和21.96%。  采用TCEP对羊毛进行预处理一定时间,再研磨成粉末,并将粉末溶于甲酸中再生成膜。研究粉末与再生膜的特性来探讨TCEP对羊毛的作用机理及角蛋白分子与甲酸的结合。结果表明:随着时间的延长,粉末粒径分布越来越小,α-螺旋结构与α-螺旋熔融峰温先增大再下降,处理40min时熔融峰温最高,其相对结晶度也最高;TCEP对羊毛的作用机理是先破坏羊毛的α-螺旋结构的薄弱部分,再破坏β-折叠与无规卷曲结构;随着时间的延长,再生膜的含水率逐渐增加,断裂强度在处理40min时最大,达6.23MPa;与角蛋白粉末的二级结构含量变化相比,在甲酸中形成再生膜后,β-折叠结构含量有显著的提高;且再生膜的DSC谱图的峰型更接近于原毛的峰型,与粉末的峰型有很大差异;角蛋白粉末溶解在甲酸中,角蛋白分子的氨基与甲酸的羧基发生了结合,但此结合强度不高。
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