磷酸盐浓度对坛紫菜营养元素含量及砷吸收和转化的影响

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可食用类海藻富含人体必需的营养成分,是全球最受欢迎的海产品之一。紫菜作为我国重要的水产养殖品种,是我国沿海经济的重要支柱之一。紫菜富含蛋白质及人体必需的多种微量元素,以及一些生物活性物质,对日常膳食补充具有重要作用。与此同时,紫菜等大型海藻在生长过程中,不仅可以富集海水中的营养盐,对海洋中的痕量金属也具有很强的富集能力。由于砷酸盐和磷酸盐的类似性,紫菜在生长过程中,可以大量富集海水中的砷酸盐。虽然在海水中砷的浓度仅在1–5μg/L范围,但紫菜中的砷可以达到30–50 mg/kg干重。食用类海藻是全球流行的健康食品,其体内总砷含量高,经摄食可能引发的健康风险在国际范围内受到广泛关注,也是海洋食品安全中的研究的热点。本研究在实验室条件下,设置不同的砷酸盐和磷酸盐浓度,研究低磷和高磷条件下,坛紫菜(Porphyra haitanensis)对砷的吸收、转化和富集作用。通过测定紫菜的生长速率、生理指标,以及体内其它痕量元素的含量,探究不同砷、磷条件对大型海藻的生长的影响及重金属的富集效应。此外,结合城市和农村居民对海产品的摄入量对坛紫菜重金属的摄食风险进行评估。并取得以下结果:(1)培养液、坛紫菜中营养元素和痕量元素的浓度和变化规律:磷供给可以降低坛紫菜对五价砷(AsV)的吸收,高磷条件可以促进紫菜将有毒无机砷转化为低毒的砷糖。(2)Fe限制增强了砷的毒性,其有效性可以抑制大藻对AsV的积累,Mg和Fe共同参与大藻的光合作用;硒(Se)可以抑制海藻受镉(Cd)的毒害;微量元素锌(Zn)、铜(Cu)、锰(Mn)、钴(Co),以及有毒元素铅(Pb)、汞(Hg)、铬(Cr)、砷(As)、锑(Sb)、钒(V)在紫菜养殖前后其含量保持相对稳定。紫菜样品对营养元素和重金属的富集顺序为Mn>Mg>P>Fe>Cu>Zn>Co>As>Cr>Hg>Cd>Pb>Sb>V>Se。(3)坛紫菜的砷形态分布特征:甘油砷糖和磷酸砷糖是坛紫菜体内砷的主要形态,在低磷高砷(As3+P1)条件下,坛紫菜在实验结束时其无机砷(i As)的含量为4.45mg/kg,远超出《食品国家安全标准-食品中污染物限量》(GB 2762-2017)中对海产品中i As含量的最大限值,在高磷(P2)处理组中,i As的含量均小于0.5 mg/kg,均符合食品安全标准,因此磷供应可能是防止海藻中砷积累和加速i As转化的重要途径。生长期的紫菜吸收AsV,还原为AsIII或甲基化为二甲基砷(DMA),并转化为砷糖是藻类进行砷解毒的主要机制。这一研究成果对可食用类海藻的食品摄食风险和人工养殖海藻场的管理及可持续性发展具有现实意义。(4)根据美国国家环保局(U.S.Environmental Protection Agency,USEPA)推荐的重金属参考限值以及中国居民膳食指南中农村居民和城市居民对紫菜的日估计摄食量,对不同砷、磷条件下生长的坛紫菜进行了食品安全风险评估,结果显示,在低磷高砷(As3+P1)比例时,城市居民日均摄入紫菜的i As含量为0.569μg/kg,超过了USEPA对i As的日均摄入参考剂量(0.3μg/kg bw/day),该目标危害系数(target hazard quotient,THQ)大于1,该组总目标危害系数(total target hazard quotients,TTHQ)达2.20,表明在该环境中生长的坛紫菜,对城市居民人体健康存在摄食风险。除此之外,其他砷、磷条件下生长的坛紫菜没有食用风险。由于砷暴露,i As通过在可食用类海藻体内的积累且沿着食物链的传递对人体健康造成的不良影响需要引起重视。
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