【摘 要】
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壳聚糖是具有良好生物相容性和生物可降解性的天然高分子材料。因此,壳聚糖生物基材料代替传统塑料制品有利于环境保护与可持续发展。天然的壳聚糖存在低机械性能、低比表面积和酸性条件下可溶解等不足,使其应用范围受到了限制。同时,壳聚糖具有线性多糖与氨基结构,使得人们可以利用物理化学手段对其进行交联改性,改善其性能,拓展其应用。本文主要研究工作分为两部分,首先,制备了具有抗菌性与等离子体变色性能的二茂铁交联壳
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壳聚糖是具有良好生物相容性和生物可降解性的天然高分子材料。因此,壳聚糖生物基材料代替传统塑料制品有利于环境保护与可持续发展。天然的壳聚糖存在低机械性能、低比表面积和酸性条件下可溶解等不足,使其应用范围受到了限制。同时,壳聚糖具有线性多糖与氨基结构,使得人们可以利用物理化学手段对其进行交联改性,改善其性能,拓展其应用。本文主要研究工作分为两部分,首先,制备了具有抗菌性与等离子体变色性能的二茂铁交联壳聚糖载银纳米复合膜,可用于智能医疗抗菌材料领域。其次,制备了具有较好机械性能与重金属离子吸附性能的聚丙烯酸-三羟基丙烯酰胺(P(AA/THMA))交联壳聚糖多孔吸附水凝胶,可用于重金属离子吸附领域。具体研究工作如下:(1)合成了二茂铁二甲醛(FcDa)并作为新型的壳聚糖交联试剂,制备了新型二茂铁交联壳聚糖材料(FcDa/CS);利用二茂铁本身所具有的还原性,将FcDa/CS作为还原剂和稳定剂,一锅法制得二茂铁交联壳聚糖载银纳米复合材料(FcDa/CS-AgNPs)。研究发现,FcDa/CS具备交联网络结构与更佳的化学稳定性。根据AgNO3投料量的不同,制备的AgNPs在薄膜表面的聚集程度、数量和大小均不同。抗菌实验证明,FcDa/CS-AgNPs复合膜对大肠杆菌与金黄色葡萄球菌均具有一定的抗菌活性。另外,FcDa/CS-Ag4薄膜具有可逆的等离子体溶致变色效应,其变色机理是由于复合材料中氨基的去质子化/质子化过程所引起的AgNPs产生等离子体共振效应(LSPR),并在薄膜变色后的表面也观察到了银立方结构。根据这些性质,二茂铁交联壳聚糖载银纳米复合膜有望应用于智能医疗抗菌材料。(2)将N-三羟基丙烯酰胺(THMA)作为新的聚合单体,与壳聚糖、丙烯酸进行共聚反应,制备了一系列聚丙烯酸-三羟基丙烯酰胺交联壳聚糖CS/P(AA/THMA)多孔水凝胶。研究表明,CS/P(AA/THMA)水凝胶中既存在化学交联,也存在物理交联作用,是一种具有较高的比表面积,良好的机械性能与吸附重金属离子性能的多孔多网络交联水凝胶。吸附重金属离子实验表明,CS/P(AA/THMA)-2水凝胶对于Cu(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)离子的最大吸附容量分别为92.3和73.8 mg·g-1,且吸附数据符合Langmuir和准二级动力学模型。该水凝胶经过5次吸附-脱附循环,仍能保持80%左右的吸附容量,具有良好的循环利用性。因此,CS/P(AA/THMA)水凝胶可以作为一种多孔材料有望应用于重金属离子吸附与生物支架材料领域。
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