二甲酚异构化反应分子筛催化剂的研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:candy0533
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ZSM-5分子筛孔道规整,酸性可调,水热稳定性好,是非常重要的催化材料,在石油化工行业应用广泛,但其微孔对大分子有机物的扩散有限制作用。多级孔ZSM-5分子筛能有效解决扩散问题,其催化性能有所改善。本文采用回流预结晶法,选取四丙基氢氧化铵为微孔模板剂、硅烷为介孔模板剂,通过水热晶化合成了具有多级孔结构的ZSM-5分子筛,采用XRD,BET,SEM等表征方法研究了制备条件与ZSM-5分子筛物化性能之间的关系,得到最适宜物料配比为:SiO2/Al2O3=60,TPAOH/SiO2=0.2,APTMS/TEOS=0.05,170℃条件下晶化5天,不加NaOH。在此条件下制备的ZSM-5分子筛的比表面积为470.65 m2·g-1,孔容积为0.58 cm3·g-1,结晶度为87.70%,介孔体积占总孔容的81.03%。为增加ZSM-5介孔比例,对制备的ZSM-5样品进行后处理,研究了后处理条件对ZSM-5样品结构的影响。得到最适宜处理条件为:液固比20、温度 80℃、C(NaOH)=0.3 mol·L-1、C(S)=0.03mol·L-1 碱处理时间 3h,碱处理后不用稀盐酸冲洗。在此条件下ZSM-5分子筛的比表面积为693.66 m2·g-1,孔容积为0.92 cm3·g-1,结晶度为86.88%,介孔占总孔容中的90.21%,介孔比例提高了 11.33%,处理后样品的酸量基本不变,样品的弱酸强度略有减弱,而强酸的强度基本保持不变。以制备的多级孔ZSM-5分子筛催化2,6-二甲酚异构化反应,得到最佳反应温度是430℃,最佳质量空速是2.1 h-1。在此条件下,单程转化率为85.91%,3,5-二甲酚的选择性为8.55%,2,5-二甲酚的选择性为33.25%。多级孔ZSM-5分子筛的单程转化率比微孔ZSM-5分子筛高出5.49倍,碱处理之后,单程转化率较未经处理的多级孔ZSM-5分子筛提高2.7%,3,5-二甲酚的选择性提高12.16%,2,5-二甲酚的选择性提高0.7%。介孔占总孔容的比例以及样品的酸量和酸强度均是影响目标产物选择性的关键因素。
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