铅酸电池钛基正极板栅的研究

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铅酸电池自发明以来已有100多年的历史,随着新的电池体系不断出现和科学技术的发展,人们对电池性能的要求越来越高。为了提升铅酸电池比能量,很多研究者致力于找出可以替代铅板栅的新型轻质板栅。首先,本文选择平板钛和多孔钛作为铅酸电池正极基体材料,采用恒流电沉积技术制备钛基二氧化铅电极(Ti/PbO2电极),通过循环伏安、恒流充放电测试评价两种基体的Ti/PbO2电极电化学性能。以多孔钛基体为研究对象,不同电流密度下制备3D-Ti/PbO2电极,研究电流密度对于电极性能(电极寿命)的影响。此外,本文研究了平板钛、多孔钛、钛网三种钛基体材料作为铅酸电池正极板栅的可行性,发现钛网的网孔结构可有效解决铅膏脱落问题,更适用于制备涂膏式电极,并以市售铅网作为对比。研究发现,Ti网/PAM(正极活性物质)电极具有较高的初始比容量,但是寿命很短。本文对于Ti网/PAM电极的失效机理进行了初步的探索、研究。主要研究成果如下:(1)3D-Ti/PbO2电极比容量明显高于2D-Ti/PbO2电极。(2)3D-Ti/PbO2电极的多孔结构可有效增大电化学表面积。更大的电化学表面积是3D-Ti/PbO2电极具有较高比容量的主要原因。三维多孔钛基体的多孔结构可有效加快传质速度、增强电极可逆性、使充放电过程中具有更高的电荷量。(3)不同电流密度下制备的电极比容量虽然大小相接近,但是电极寿命有较大差别。(4)沉积电流密度对电极表面形貌有很大影响。随着沉积电流密度的增加,PbO2晶体颗粒逐渐减小,在已有晶体上继续沉积的小颗粒晶体数量增加。(5)通过XRD、CV、EIS测试考察了Ti网/SnO2-Sb2O5基体化成后及循环失败后的相关电化学性质,证明电极充放电过程中,并没有产生不导电的TiO2。(6)利用SEM、EIS测试、滴定实验证实Ti网/PAM电极失效原因为活性物质软化,铅膏与基体失去电连接。固化过程中不能够产生“腐蚀”层是导致Ti网/PAM电极寿命短的致命因素。
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