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苯甲醛是有机合成工业的重要中间体和原料,在化妆品、医药、香料、农药等领域用途甚广。目前,我国苯甲醛生产的工艺路线主要有两种:一是氯苄水解法,其产品中含有氯,限制了苯甲醛在香料和医药等领域的应用;二是甲苯氧化法,苯甲醛只是以副产物出现,产量少。随着苯甲醛需求的日益增加,研究高效、环境友好的“绿色”工艺具有重要的现实意义。本文考察了离子液体作用下苯与一氧化碳直接羰基化的过程,提供了从廉价原料到重要有机中间体的简捷路线,同时也可以改变目前工业苯主要作为有机溶剂的现状。
本文以咪唑类离子液体为研究对象,合成了一系列离子液体及其中间体,有机阳离子主要是1-甲基-3-丁基咪唑和1-(3-磺酸)丙基-3-甲基咪唑,阴离子是卤素离子、COOH-和SO3H-,并将卤化1-甲基-3-丁基咪唑与无水三氯化铝不同配比反应合成氯铝酸室温离子液体。利用红外光谱和核磁对制备的离子液体及其中间体进行表征分析,证实与预期化学结构相符。
论文考察了不同种类、不同组成的1-甲基-3-丁基咪唑氯铝酸盐类离子液体对苯直接羰基化合成苯甲醛的催化性能。结果表明,离子液体[Bmim]Br/AlCl3(1∶2)和[Bmim]Br/AlCl3(1∶3)的活性较好,苯的转化率分别为86.7%和91.9%,苯甲醛的收率分别为25.6%和27.9%。论文还对[Bmim]Br/AlCl3(1∶2)作用下的苯直接羰基化进行了工艺条件优化,采用单因素法考察了搅拌速度、反应时间、CO压强、反应温度和离子液体加入量等因素的影响。结果表明,苯转化率随搅拌速度和反应温度都是先达到最大值后降低,而随反应时间、反应压强和离子液体加入量一直升高;苯甲醛收率曲线都是先升高后降低,可能生成其他副产物。结果还表明,在[Bmim]Br/AlCl3(1∶2)作用下,反应最优条件为搅拌速度1500r/min、反应时间13h、CO压强4MPa、反应温度60℃、苯与离子液体的摩尔比1∶2。在此较优条件下,苯的转化率以及苯甲醛的收率分别可达93.7%和42.3%。