醋酸丙烯酸纤维素液晶的合成与表征

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纤维素及许多纤维素衍生物在特定条件下都能够呈现液晶性。本文以纤维素为原料,乙酸酐为共反应剂与丙烯酸形成一种活性中间体(混合酸酐),它与纤维素反应合成了醋酸丙烯酸纤维素。研究工作主要包括醋酸丙烯酸纤维素的合成、结构表征,醋酸丙烯酸纤维素的液晶性,及其紫外光固化膜的取向性质。研究了醋酸丙烯酸纤维素的合成反应条件对取代度的影响,得出醋酸丙烯酸纤维素的较佳合成条件,在此条件下产物总取代度可达2.85。用傅立叶变换红外光谱表征了合成的醋酸丙烯酸纤维素结构;热重分析表明醋酸丙烯酸纤维素与纤维素相比,分解温度提前,热稳定性降低;差示扫描量热分析得到醋酸丙烯酸纤维素的玻璃化转变温度,并且醋酸丙烯酸纤维素没有热致液晶性。X-射线衍射图表明醋酸丙烯酸纤维素是完全无定型结构。利用理论计算法得出醋酸丙烯酸纤维素的溶度参数d=21.26,并且找到了合适的溶剂为N,N-二甲基乙酰胺。甩带热台偏光显微镜对其液晶行为表征。首先,低浓度的纤维素的LiCl/DMAc均相溶液和醋酸丙烯酸纤维素的DMAc溶液常温下均不显液晶性;对其溶液进行加热则观察到扇形和黑十字交叉圆形织构,分别对应的是近晶型和胆甾型液晶,显示具有溶致液晶性,得到临界浓度为18%~25%。以安息香双甲醚为光敏剂用紫外光引发醋酸丙烯酸纤维素聚合,制备醋酸丙烯酸纤维素膜。傅立叶红外对膜进行表征,利用偏光显微镜观察膜,看到了液晶的取向被“冻结”在其中。醋酸丙烯酸纤维素膜的X-射线衍射图中没有结晶峰出现,证实了偏光显微镜所观察的双折射为膜中保持了铸膜液的液晶相中分子链取向结构而不是球晶。
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