丙二酰胺键联双卟啉配合物对手性胺、醇的识别及β,β′-键联卟啉-二氢卟吩二聚体的结构表征

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本文主要是关于双卟啉类化合物的研究,分为两部分。  第一部分,我们在课题组前期工作的基础上设计合成了丙二酰胺键联的单核锌双卟啉[Zn1P],并得到了双核锌双卟啉[Zn2P]的晶体结构。我们将这两种卟啉作为主体研究其对手性单胺的识别。结果显示,它们对同种手性的单胺,当连接基团不同(芳香基或脂肪基),产生的CD信号相反。我们还研究了该双卟啉作为主体对手性单醇的识别,并通过紫外、核磁等实验方法进一步研究了相应的手性识别机理。  第二部分,我们设计合成了一系列β,β′-键联的卟啉-二氢卟吩二聚体及其金属配合物,并通过 X射线单晶衍射分析了它们的结构特征。在所有的结构中,卟啉和二氢卟吩单元通过单键直接连接,每个吡咯啉环中都包含着两个sp3杂化的碳原子,吡咯啉和吡咯基团显示出相对刚性的构象,使得卟啉平面与二氢卟吩平面的二面角约为70o。对于镍的二聚体[Ni2-1]和[Ni2-3],二氢卟吩平面显示为强的“saddling”和中等的“ruffling”构象,分子内的C-H…π作用对这种“saddling”构象具有重要贡献。我们对这些化合物还进行了紫外、荧光光谱等表征。
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