沥青质加氢转化规律研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:cfyanis
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沥青质是渣油二次加工过程中造成催化剂结焦失活的主要原因,目前对其单独研究较少,大部分是在渣油体系中考察沥青质的反应行为。本文在高压釜中以塔河常渣正庚烷沥青质为原料进行加氢处理,通过改变操作条件考察沥青质的加氢反应性能,并用MATLAB编程计算各加氢反应动力学参数。   相同反应条件下,以十氢萘为溶剂,沥青质单独加氢处理与渣油原料加氢相比,都表现为加氢反应后次生沥青质的平均相对分子质量减小,单元薄片平均相对分子质量增加,芳碳率增加,缩合度增大,硫氮杂原子的脱除率随反应温度的提高和反应时间的延长而增加。但两者也有不同之处,沥青质直接加氢时沥青质转化率比较高,焦炭收率偏大,硫脱除率较小,氮脱除率偏高,反应后渣油四组分中,芳香分所占比例很高。   通过改变操作条件,考察了沥青质的加氢反应性能。对比不同的反应温度和反应时间及氢初压下的实验结果,发现随着反应温度的升高和反应时间的延长,沥青质分子的结构参数变化很大,而且具有一定的规律性。在673K以前沥青质以加氢裂化反应为主,在673K以后,已脱除了烷基侧链的沥青质单元薄片自由基之间的缩合反应加剧,导致反应后沥青质单元薄片的平均分子体积增大。在反应的第一个小时,沥青质主要进行加氢裂化反应,在第二个小时后,沥青质单元薄片之间的缩合反应加剧,单元薄片的总环数和芳香环数大幅度增加。   根据不同反应时间和反应温度下得到的各产品收率数据,用MATLAB编程求解沥青质加氢反应动力学参数,结果发现,在表观活化能较高时,表观指前因子对沥青质的加氢反应具有较大的贡献;由沥青质直接加氢生成其他组分的活化能都比较大,尤其是轻质产品;各组分生成气体+汽油的活化能小于生成柴油的活化能;饱和分裂解的活化能大于芳香分裂解的活化能。  
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