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目前市场上销售的阳离子蛋白封底涂饰剂主要是阳离子酪素和阳离子改性酪素。虽然它们具有优良的封底性能,但由于酪素资源十分有限,价格昂贵,使得它们的生产成本很高,售价居高不下。针对这一情况,本课题以废革屑中提取的廉价的明胶为蛋白源开展了阳离子改性明胶封底涂饰剂的研究。
本实验在硫酸的催化下,用无水乙醇对明胶的羧基进行酯化,以过硫酸钾为引发剂,用丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵对酯化明胶进行接枝聚合,制备出了一种在皮革上用于封底的阳离子改性明胶涂饰剂。
通过对接枝聚合产物特性黏度的测定,研究了单体总量、单体配比、引发剂用量、反应温度和反应时间对接枝聚合反应的影响。结果表明,丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵与酯化明胶发生接枝共聚的最佳条件是:单体总量为明胶质量的85%,单体配比nDMC:nHPA=0.75,引发剂用量为单体总量的3%,反应温度为80℃,反应时间为120 min,此时阳离子改性明胶特性黏度为110ml/g。
将接枝聚合产物分离提纯后,采用凝胶色谱、红外光谱、差示扫描量热和热失重分析对接枝聚合产物的分子量、基团结构和热性能进行了研究。结果表明,酯化和接枝改性后得到的阳离子改性明胶的数均分子质量为86765道尔顿,远远大于明胶的数均分子质量(54766道尔顿),红外光谱中COO-基的对称伸缩振动吸收峰几乎消失,新出现了HPA羟基的C-O伸缩振动吸收峰和DMC的季铵盐的吸收峰,一定量的单体接枝到了明胶分子链上,形成了酯化明胶-HPA-DMC三元接枝共聚物。
将接枝聚合产物铸成0.3mm厚的薄膜,对薄膜的玻璃化温度、熔化温度、物理机械性能、在水和有机溶剂中的溶胀率、透气性和透水汽性进行了测定。结果表明,阳离子改性明胶薄膜的玻璃化温度低于明胶薄膜的玻璃化温度。阳离子改性明胶薄膜的抗张强度为25.06N/m㎡,断裂伸长率为103.43%,规定负荷伸长率为53.38%,在甲苯中的溶胀率为2.06%,在水中的溶胀率为62.15%,透气性是373.61mL/(c㎡·h),透水汽性是0.86g/(10c㎡·24h)。阳离子改性明胶形成的薄膜,具有较高的强度和较大的延伸率,具有良好的透气性、透水汽性和抗有机溶剂性,但吸水性偏大,其吸水性还有待进一步提高。
将接枝聚合产物用于皮革的封底涂饰,对涂层向革内的渗入程度、涂层与革的粘着牢度、涂层的耐挠曲性、涂层的耐干湿擦牢度,以及涂饰革的透气性和透水汽性进行了研究。结果表明,用阳离子改性明胶对山羊皮服装革封底后进行涂饰,涂层渗入粒面层很浅,涂层与革之间的粘着牢度提高11.6%,阳离子改性明胶起到了明显的封底作用。用阳离子改性明胶封底后涂饰的山羊皮服装革,其耐干湿擦性能、耐折牢度、透气性和透水汽性,与用阳离子酪素4183-LK封底后涂饰的山羊皮服装革的相当。