【摘 要】
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在不改变材料化学组成的条件下,对材料的性能进行调控具有重要的科研价值和广泛的应用前景。在聚合物研究领域中,科研工作者利用异构现象,包括顺反异构、对映异构及取代基的位置异构等,能够对聚合物的玻璃化转变温度、结晶性、气体渗透性和透光率等性能进行有效调控。基于C~3sp-C~3sp单键的非对映异构作为一种常见的异构现象,其对高分子性能的影响目前尚未得到有效研究。为了研究非对映异构现象对聚合物性能的影响,
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在不改变材料化学组成的条件下,对材料的性能进行调控具有重要的科研价值和广泛的应用前景。在聚合物研究领域中,科研工作者利用异构现象,包括顺反异构、对映异构及取代基的位置异构等,能够对聚合物的玻璃化转变温度、结晶性、气体渗透性和透光率等性能进行有效调控。基于C~3sp-C~3sp单键的非对映异构作为一种常见的异构现象,其对高分子性能的影响目前尚未得到有效研究。为了研究非对映异构现象对聚合物性能的影响,我们合成了几种在聚合物主链上带有相邻立体异构中心的非对映异构聚酯。为了阻碍立体异构中心之间C~3sp-C~3sp单键的自由旋转,设计并合成了包含相邻三氟甲基结构的双酚单体,其中三氟甲基基团不仅起到稳定构象的作用,也可以作为“氟探针”提供聚合物单体的立体构型信息。X-射线单晶衍射结构和DFT量化计算结果表明,反式单体趋向于采用线性和伸展的构象,而其非对映异构体—顺式单体则倾向于采取挠曲的立体结构。这种非对映异构在立体结构上的差异类似于E式和Z式1,2-二取代烯烃构型的差异。基于不同异构单体合成出的非对映异构聚合物因其链段在固态的排列方式不同而表现出了不同的玻璃化转变温度（Tg）、结晶性、形貌和疏水性。本研究支持了利用含有相邻手性中心的脂肪族结构模拟不饱和烯烃Z/E几何结构的构想,表明利用含有非对映异构的单体能够有效调控聚合物的性能。
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