聚羧酸无甲醛免烫整理剂LMP合成条件再优化及其应用

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课题组先前合成的聚羧酸无甲醛免烫剂LMP虽在实验室条件下对几种有代表性的不同组织规格的棉织物均有较好的应用效果,但在企业生产设备上进行棉织物免烫整理中试规模应用时,所得整理品DP等级比实验室小样试验的结果低(<3.0级),且整理剂存放一个多月后,有少量固体析出。因此本研究拟对LMP的合成条件进行再优化,在实验室取得满意结果后,用工业级原料合成LMP,再进行中试应用,以期推动无甲醛免烫整理剂LMP的工业化进程。以整理品的主要性能,如折皱回复角(WRA)、外观平整度(DP)、撕破强力(TS)及白度(WI)等为主要指标,对合成LMP的引发剂加入方式、单体摩尔比以及反应温度进行优化。得到优化后的LMP合成条件为:引发剂的加入方式为平均分八次、每次间隔10min;单体马来酸与衣康酸的摩尔比为12:1;反应温度为100℃。调整合成条件后,LMP的单体转化率由66.7%增至90%以上;整理品的免烫效果得到明显改善,整理后纯棉牛津纺织物WRA为271°,DP为3.6级。LMP应用于7种不同组织规格和颜色的棉织物,均得到较好的免烫效果,表明LMP具有一定的普适性。与其它几种多羧酸无甲醛免烫整理剂比较,LMP的免烫效果明显优于聚马来酸、聚富马酸、聚衣康酸、聚乌头酸以及聚丙烯酸,与BTCA相当。采用工业级原料合成LMP,其实验室小样整理试验结果与试剂级原料合成的LMP基本相同。在企业设备上对两种组织规格的棉织物进行LMP(工业级原料合成)免烫整理中试应用。经上海天祥质量技术服务有限公司检测,整理品五次洗涤后DP≥3.5级、接缝外观≥4.0级,其中白色织物白度由整理前的81降至79,整理品其他主要性能符合免烫纺织品标准的要求。对LMP整理后织物的酯键量与WRA的关系进行研究,结果表明二者存在显著的线性关系,相关系数R~2约为0.93,因此WRA可以较为准确的表征LMP与纤维素纤维大分子的交联程度。采用水相GPC法测定不同条件下合成的LMP分子量及其分布,研究结果显示,单体中衣康酸的量超过马来酸时,LMP的分子量明显增加。这主要是因为衣康酸比分子结构对称的马来酸更易发生自由基聚合反应,使LMP的分子量增加。分子量较大的LMP,其整理品的酯键量或折皱回复角较低,而分子量分布系数(Mw/Mn)较大的LMP,其整理品的酯键量或折皱回复角较高,表明LMP具有较小的分子量以及较宽的分子量分布有利于提高其免烫效果。分别采用电感耦合等离子体发射光谱法和HPLC法测定了整理品上的P含量以及残留的不饱和单体量。实验结果显示,织物上P含量随单体量增加而升高;P含量增加,整理品WRA升高。这主要是因为催化剂次磷酸钠中的H-P-H键可以与不饱和单体中C=C双键发生反应,使纤维素纤维大分子间产生交联。
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