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有序介孔有机硅(Periodic Mesoporous Organosilicas,PMOs)材料是一种有机-无机杂化介孔材料,其合成方法是采用有序介孔有机硅(PMO)法,以有机功能分子为材料骨架构建介孔孔道结构。由于材料骨架为有机分子,其部分基团延伸至孔道中,利于药物、生物等小分子在材料孔道内固定,获得各种特定功能用途的功能材料。本论文主要介绍了天冬氨酸和色氨酸骨架型介孔有机硅新材料的合成及PMO负载酶两大方面的内容,研究两种材料的结构特征和载酶性能。 氨基酸骨架型介孔有机硅新材料制备的基础是氨基酸有机硅前驱体的合成。本文以不同的合成路线构建了两种不同的氨基酸有机硅前驱体:1)天冬氨酸双桥联有机硅前驱体。选择天冬氨酸为底物,利用芴甲氧羰酰琥珀酰亚胺对氨基进行保护,在鎓盐类活化剂低温催化下,与硅烷化试剂3-氨丙基三甲氧基硅烷反应得到天冬氨酸双桥联有机硅前驱体;2)色氨酸双桥联有机硅前驱体。以色氨酸为底物,分别通过羧基保护和酯的肼解反应得到色氨酸酰肼,然后在无水条件下与3-异氰酸酯基三乙氧基硅烷反应得到色氨酸双桥联有机硅前驱体。上述两种产物分别通过1H NMR、ESI-MS和FT-IR确证了结构。 氨基酸骨架型介孔有机硅新材料制备部分,分别利用天冬氨酸和色氨酸有机硅前驱体为有机硅源,在酸性条件下采用软模板法经过有机无机硅源水解、共缩聚作用合成新型氨基酸骨架PMO材料。经抽提去除模板剂获得具有孔道结构的PMO材料,通过XRD、BET、FT-IR和固体29Si MAS NMR等表征,对孔道结构、比表面积、孔体积和孔径分布等进行了分析,确证其介孔孔道的基本结构。比较了不同含量的氨基酸骨架型PMO的结构信息和光谱数据,研究有机硅前驱体含量对PMO材料结构特征的影响。结果表明,低含量有机硅前驱体(5%和10%)构建的PMO材料,形成了很好的六方孔道结构,具有较大的比表面积和良好的孔径分布等特点;随着有机硅前驱体含量的增加,PMO材料的有序规整性、比表面积、孔体积和孔径等参数呈现下降的趋势,但是材料仍具备了较好的介孔孔道特征。 氨基酸介孔有机硅新材料载酶性能的研究是利用荧光监测辣根过氧化酶(HRP),选择酪氨酸与过氧化氢的HRP催化体系为探针反应。首先在低温条件下通过标准酶溶液催化酪氨酸与过氧化氢反应,获得产物经荧光监测绘制标准曲线;其次,利用制备的两种不同的氨基酸PMO负载辣根过氧化酶,以负载酶后的材料参与上述催化反应,产物荧光强度与标准曲线比对确定PMO载酶量。实验结果表明,氨基酸介孔有机硅材料的孔径越大,相应的酶负载量大。对于天冬氨酸介孔有机硅材料,样品Asp-PMO-5%负载量最大,为6.26mg/g。对于色氨酸介孔有机硅材料,由于其孔径分布差异不明显,材料孔径与辣根过氧化酶的尺寸大小相当,因此色氨酸介孔有机硅材料孔道内固载辣根过氧化酶结果较差。