金属/石墨相氮化碳光催化氧化硫醚和醇类化合物的研究

来源 :内蒙古民族大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:inc9649
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氧化反应是有机合成中重要的反应类型之一,通过氧化反应可以将廉价的原料氧化为高附加值的产物。因此,受到化学家的广泛关注。亚砜和酮类化合物是医药化学和精细化学的重要组成部分,可以通过氧化相应的硫醚和醇得到。传统的硫醚和醇的氧化合成亚砜和酮类化合物的方法使用过氧化物以及高锰酸钾等作为氧化剂,或需要高温、高压才可以使反应进行,反应条件严苛,反应过程复杂,使其工业化受到限制。近年来,光化学反应因其反应温和、安全高效、环境友好等特点,吸引了人们的关注。光催化剂是光化学反应顺利进行的必要条件,因此,开发性能良好的光催化剂是目前研究的热点领域。本研究通过将金属(M)与石墨相氮化碳(g-C3N4)进行复合,得到金属负载的石墨相氮化碳光催化剂(M/g-C3N4),研究其光催化氧化硫醚和醇类化合物的性能。主要内容及结果如下:建立以铜负载石墨相氮化碳(Cu/g-C3N4)作为光催化剂,以O2作为氧化剂,乙腈(Me CN)作为溶剂,室温下光催化氧化硫醚制备亚砜的方法。实验结果表明,在模拟太阳光条件下,甲基苯基硫醚的转化率达到92%,产物亚砜的选择性达到99%。底物适用范围实验表明,苯环上取代基的电子效应对反应有一定的影响,含有供电子基团的芳基硫化物更容易发生反应,如-CH3,-OCH3。该体系同样适用于脂肪族硫化物。催化剂循环实验表明该催化剂具有较好的稳定性,循环使用五次后仍可达到84%的转化率。发展了一种温和、高效的光催化醇类化合物脱氢制备酮类化合物的催化体系。其中,Pt/g-C3N4作为光催化剂,Me CN作为溶剂,在N2气氛中,室温下即可催化二苯甲醇顺利的转化为目标化合物。二苯甲醇的转化率达到97%,选择性为99%。在最优条件下,-Me,,-Et,-F,-Cl,-Br,-CF3和-OCH3等十几种供电子基和吸电子基官能团取代的醇均能顺利的转化为相应的羰基化合物,选择性达到95%,转化率在58-99%之间。通过自由基捕获实验、中间体监测等实验手段,推测该反应可能是通过苄醇自由基机理进行的,该过程是一个双电子氧化过程。对Pt/g-C3N4光催化剂进行了循环稳定性测试,催化剂循环使用五次后,底物二苯甲醇的转化率为91%,催化剂活性没有明显降低,稳定性较好。
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