改性聚丙烯酰胺材料的制备及应用

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本文通过在聚丙烯酰胺上修饰一定的酸性或者碱性基团来制备改性的聚丙烯酰胺材料。分别制备了常规两性聚合物,将其作为分离媒介搭建了固定化pH梯度毛细管开管柱,并将其应用于标准蛋白质、多肽、人血清的等电聚焦。此外,还将其做成改性冰胶应用于酯交换反应催化三油酸甘油酯合成油酸甲酯。具体包括以下四个部分:1.改性聚丙烯酰胺作分离媒介的固定化pH梯度毛细管开管柱的制备与表征本章节研究了由丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、丙烯酸、烯丙基胺混合,并以过硫酸铵、亚硫酸氢钠作为引发剂,通过调节丙烯酸和烯丙基胺单体的量来配制具有不同pH值的一系列溶液,并将其分别灌注到不同的毛细管柱内,在45℃水浴条件下共聚制得由两性载体电解质作为分离媒介的固定化pH梯度毛细管开管柱,通过红外光谱(IR)、扫描镜(SEM)、酸碱滴定、热重分析(TGA)等常规表征手段对所制备的两性聚合物进了行一系列表征。并探讨了制备理想两性聚合物的最佳条件。2.固定化pH梯度毛细管开管柱等电聚焦在多肽和人血清蛋白分离中的应用利用上述所制备的改性聚丙烯酰胺修饰的柱子构建的固定化pH梯度毛细管开管柱。首先,通过固定化pH梯度毛细管等电聚焦电泳对标准多肽进行了分离分析,并对毛细管开管柱的性能进行评价;其次,将其应用于标准蛋白质的等电聚焦分离分析;最后,将其应用于复杂的人血清生物样品的分离分析,并采用质谱手段对分离结果做了更进一步的检验和确认。我们通过实验研究得出了毛细管等电聚焦电泳分析的最佳条件,选择最佳吸收波长为280m,选择的分离电压为-9 kV,选择的缓冲体系为:pH为7.00的20 mmol/L的醋酸铵。聚焦时间15min,并在此条件下,利用固定化pH梯度等电聚焦毛细管电泳分别测定了多肽、标准蛋白质、人血清样品,得出了相应的色谱图,表明我们所搭建的固定化pH梯度毛细管开管柱对两性生物样品具有良好的分离性能。3.改性聚丙烯酰胺冰胶材料的制备及表征本章节研究了由丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺作为聚合基体,分别以丙烯酸和烯丙基胺作为改性剂,引发剂过硫酸铵、亚硫酸氢钠为和45℃水浴加热3min,最后将预聚合物溶液在-20℃的条件下冷冻聚合,通过使水冷冻结冰形成无数小冰晶的结构来对聚合单体进行压缩,使其在一个狭小的空间内进行聚合反应,反应24h后得到改性的冰胶,再将其进行解冻烘干排除小冰晶,最后得到疏松多孔的改性三种冰胶材料。我们分别制备了由丙烯酸改性的酸性冰胶A,经丙烯酸和烯丙基胺共同改性的两性冰胶B,还有烯丙基胺改性的碱性冰胶C,分别将其作为酯交换反应的催化剂。三种冰胶材料均呈现出白色固体疏松多孔状的形貌和结构特征。探究了实验中制备改性冰胶的最佳反应条件。最后我们通过红外光谱(IR)、扫描电镜(SEM)、酸碱滴定、热重(TGA)、物理气体吸附(ASAP)、压汞法(MP)等一系列常规表征手段对所制备的改性聚丙烯酰胺冰胶进材料行了全面表征。4.改性聚丙烯酰胺冰胶材料催化合成油酸甲酯我们将制备的冰胶应用于三油酸甘油酯的的催化酯交换反应。分别通过酸性、两性、碱性三种不同改性的冰胶对三油酸甘油酯催化来合成油酸甲酯和采用高效液相色谱法对催化产物进行分析得到相应条件下的色谱图。实验结果表明,每种冰胶对三油酸甘油酯均有一定的催化作用。在本文的酯交换反应中,三种冰胶A、B、C催化剂对油酸甲酯的最高产率分别为:14.82%,21.37%,74.28%。由于这些材料的具有疏松大孔结构,可调节的亲水性和憎水性,以及多种催化基团的选择和组合等诸多特性,所以,我们仍有很大的余地去提升和改进冰胶材料的催化性能。我们也研究了实验条件对催化效果的影响,得出了最佳反应条件:最佳催化时间12小时,甲醇与油的摩尔比为9:1,催化剂的用量5.0%(质量分数),反应温度55℃。此外,冰胶与传统液体酸或者液体碱催化剂相比,它可以可以减少对设备的腐蚀,容易与反应物分离,降低酸性或者碱性废液对环境的污染。基于上冰胶材料的诸多优点,我们推测它仍可以应用于其它油品的酯交换反应,并推测它将会在生物柴油生产领域具有非常广阔的应用前景。
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