论文部分内容阅读
伴随着能源材料以及电子产业技术的迅速发展,锰系材料逐渐跻身于高技术材料领域而备受人们的关注,工业中锰产品常应用于电子产业、能源领域、化工行业、钢铁生产、医药等。锰产品中的二氧化锰是一种尤为重要的化工原料,主要应用于电池行业。随着电池行业的极速发展,二氧化锰的需求量越来越大,特别是对高品质二氧化锰的需求量正日益增加。目前,化学二氧化锰具有与电解二氧化锰性能接近及低的生产成本,具有很大的开发潜力,但其视密度过低一直困扰其发展,因此,制备视密度高的化学二氧化锰及其应用研究已成为研究的热点。本文通过对国内外有关化学二氧化锰的制备及应用的研究进行了综述分析,针对视密度低的缺点,以硫酸锰和碳酸氢铵为原料通过低温沉淀制备出重质碳酸锰后,对其进行热解制得粗二氧化锰后,对其进行重质化工艺处理制备出高视密度的化学二氧化锰,以化学二氧化锰为锰源采用传统的固相法合成尖晶石锰酸锂,借助热重差热分析、化学滴定分析、X射线衍射分析、扫面电镜法等分析方法,检测相关粉末的成分、物相和形貌。采用晶种控制沉淀法制备出的碳酸锰为方解石晶型,结晶好,无杂相。当反应温度为30℃,晶种加入量为20%,碳酸氢铵浓度为2mol/L,滴加时间控制在4.5h,以同时加料方式可以制备出振实密度2.3g/cm3的碳酸锰,实验具有较好的重复性。将制备的重质碳酸锰350℃高温热解12h后得到二氧化锰含量为78.43%的粗二氧化锰。将粗二氧化锰与硫酸锰混合后,在重质化反应3h,液固比为3:1,新生成二氧化锰比例在20%时,可以制备出振实密度达2.1g/cm3的高品质化学二氧化锰。分别以EMD和CMD为锰源,采用固相法合成的锰酸锂材料均呈单一尖晶石结构,无杂相,样品颗粒较均匀,未发现明显团聚。在0.2C充放电时,本次实验中制备的CMD为锰源制备的锰酸锂材料的常温下循环50次容量保持率分别为91.34%、82.04%、79.05%,55℃下容量保持率为91.23%、81.12%、78.23%,要高于EMD为锰源时的78.83%、72.8%。常温下以0.2C倍率充放电时,EMD为锰源时初始放电容量为108.63mAh/g,远高于以较低振实密度的CMD为锰源时的78.71mAh/g、94.21mAh/g,而以高振实密度的CMD为锰源时初始放电容量为109.37mAh/g,略高于EMD为锰源。在0.5C充放电时,以高振实密度的CMD为锰源时初始放电容量稍低于EMD为锰源,但在1C、2C、3C较高倍率时的则高于EMD为锰源。