含磷锗宾化合物的反应性研究及氢氧化钠催化下的硼氢化反应

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磷是处在元素周期表(Periodic Table of Elements,PTE)中第三周期VA族的元素,它的核外电子排布式为1s22s22p63s23p33d0,主要体现出非金属性。由于它的外层电子离核较远,所以其电负性适中。它与非金属元素化合时,能形成共价键,具有多配位性,主要集中于三、四、五配位的磷化合物上。上世纪60年代,第一例以磷化氢为原料制备磷炔的反应被人们发现并报道。此后,人们还陆续制备出许多磷炔、磷烯以及磷烯酮类化合物。这些低配位的含磷化合物由于具有很高的反应活性,常被用来作为构建含磷杂环的初始原料。卡宾含有一个电中性的二价碳原子,碳上的价电子层中有6个电子,在这个碳原子上有两个未成键的电子,是一种含有两个未成键电子的高活性中间体。由于其具有双重的路易斯酸性和路易斯碱性,并且具有很高的反应活性,常作为过渡金属催化反应的配体,被大量运用于有机合成中。作为卡宾的锗类似物,锗宾(Germylene)和卡宾有许多性质相类似。本文前一部份工作主要研究了含磷取代的氮杂锗宾化合物的合成及其反应活性。有机硼化合物是一类重要的合成中间体,在科研及工业上都有广泛的应用(例如Suzuki-Miyaura反应)。醛酮化合物广泛存在于生物体内,是一类可以大量获得的有机化合物来源。开发高效的,不含过渡金属的催化途径,将会显著改变硼氢化反应在可持续发展中的应用。为此,在第二部分工作中我们探究出了一种用商业易得的氢氧化钠来催化醛、酮和炔与B-H化合物进行的反应。
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