基于苝酰亚胺衍生物的复合体系的光催化性能及电化学传感性能研究

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苝酰亚胺衍生物是一类重要的n型半导体,不仅具有稳定的π共轭体系,还具有大的带隙和宽的光吸收范围,在光电化学检测方面具有极大的应用价值。同时由于其分子结构的可设计性,通过与其他半导体进行连接,进而提高光电性能。本文设计、合成了两种苝酰亚胺衍生物/石墨氮化碳(g-C3N4)复合物以提高光催化性能、一种苝酰亚胺衍生物/银(Ag)复合物用于电化学检测。通过苯并苝二酰亚胺三酐(BPDI)和石墨氮化碳(g-C3N4)的N-酰胺化反应合成共价键连接苯并苝三酰亚胺/石墨碳氮化物(BPTI/g-C3N4)。由于BPDI的烷基链和单侧活性基团,BPTI/g-C3N4复合物具有更紧凑的p-n异质结,具有高电子-空穴分离率和松散结构。BPTI/g-C3N4的比表面积达到20.4 m2/g。罗丹明B(RhB)降解的光催化实验表明,BPTI/g-C3N4的光催化活性达到纯g-C3N4的3倍。为了形成具有高催化活性的稳定的复合光催化剂,通过两种苝四甲酸酐衍生物(3,4,9,10-苝四羧酸二酐(PTCDA)和1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝四羧酸二酐(TClPTCDA))与g-C3N4轻易地构建氢键复合物。复合光催化剂的光催化活性得到显着提高。此外,在相同的实验条件下,TClPTCDA/g-C3N4(TClP-g)比PTCDA/g-C3N4(P-g)具有更高的光催化活性。因为在可见光照射下,TClPTCDA的LUMO与g-C3N4的导带之间的较大间隙导致比P-g更有效的光电子传输。进一步扩展苝酰亚胺衍生物在光电检测中的应用,采用3,4,9,10-苝四羧酸(PTCA)和水合肼(N2H4)合成了一种新型半导体大分子-聚苝酰亚胺(PPTI)。将Ag纳米颗粒嵌入PPTI膜后沉积在玻碳电极(GCE)中以获得高灵敏度的电化学传感器-Ag NPs/PPTI/GCE。根据循环伏安法结果,Ag NPs/PPTI/GCE表明对肼的氧化具有良好的电催化活性。然后将肼的安培检测应用于Ag NPs/PPTI/GCE。它具有0.05至50μM的宽线性范围,0.05μM的低检测限(S/N=3)和0.45μA/(μM·cm2)的高灵敏度。此外,传感器显示出高选择性和稳定性。它可以成为开发检测环境污染物的有效化学传感器的潜在应用。
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