软炭负极在锂离子动力电池中的应用研究

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在电动汽车领域,汽车电池的能量回收对应于电池具有良好的充电倍率性能。而决定锂离子电池倍率充电性能的是负极材料。锂离子负极材料主要有石墨,软炭和硬炭。石墨材料是市场应用最多的负极材料,d002在0.3330-0.3370nm,较高的容量和效率,但是在大倍率充电性能差,安全性低。硬炭材料主要是指难石墨化的碳,d002在0.3700-0.400nm,倍率性能和低温性能较好,但是材料成本高,工艺要求无水无氧环境,整体的生产成本高。软炭材料主要指易石墨化碳,d002在0.342-0.347nm,具备较宽的层间距,良好的倍率充放电性能,低温处于石墨和硬炭之间,材料成本便宜,生产工艺对水氧含量不敏感,已是动力电池的发展方向。但是软炭在负极中的应用还需要解决如下问题:一是材料的开发,开发出倍率和低温性能好的软炭材料;二是比容量低,压实密度低导致的能量密度低;三是工艺的开发,由于软炭在放电时的电压降较大,直流内阻大,产生过多的极化热,造成能量浪费。因此软炭在锂离子电池中的应用开发任务还很重。本论文首先考察了不同粒径的材料具有的倍率性能,材料包覆等方式对低温性能的改善;混合导电石墨,改善压实密度和能量密度;然后在工艺上采取减薄极片尺寸,降低了电池的直流内阻。测试了电池各方面的性能,取得了较好的结果。本论文的主要研究内容如下:1.通过比较不同粒径材料D50=15μm,12μm, 10μm 的 Rs, Rct,发现倍率性能随着粒径的减小而升高,从15μm降低到10μm,Rct减小。减小粒径能缩短锂离子在固相里的传输路径,减小电池反应阻抗;2.通过沥青包覆后的软炭材料的低温放电能力增强,-20℃3C放电比率从未包覆的55%上升到62%,放电平台也大幅提高。3.软炭的首次库仑效率低,在首次嵌锂时消耗大量正极的活性锂,导致了电池的容量低。通过在负极表面添加锂粉,补充了由SEI膜形成和孔隙嵌锂造成的锂损失,提高了电池的首次库仑效率。大大提高了正负极材料比容量的发挥:正极比容量发挥从120mAh/g提高到150mAh/g,负极比容量从207mAh/g提高到257mAh/g。电池的能量密度提高了近25%。解决了由于软炭电池首效低等缺陷影响了电池容量发挥问题。4. 对软炭材料进行工艺优化:通过优化软炭粘结剂,提高了软炭极片与集流体之间的粘结强度,提高了电池的倍率性能;通过导电剂的选择和优化,提高了极片的电导率和压实密度,增大了电池的体积能量密度,增大了电池的倍率充放电性能。优化后的电池具有良好的倍率充放电性能,常温循环和大倍率循环性能,高温循环性能和安全性能。
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