具有MIL-100结构的均苯三甲酸钪配位聚合物的合成及功能化研究

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金属有机骨架材料在气体储存、分子分离、催化、磁性等方面有着重要的潜在应用价值。金属有机骨架材料进行功能化应用的基础是要具有良好的稳定性,而MIL-100结构在金属有机骨架材料中具有很好的稳定性,使用更轻的金属原子合成出MIL-100结构时更有利于气体的储存。同时,作为最轻的稀土原子,钪离子也能形成三核结构,其是构筑MIL-100结构的基本单元。因此,我们相信使用金属钪离子能够形成具有MIL-100结构的配位聚合物。第一部分:本论文以均苯三甲酸与金属钪离子在溶剂热反应条件下合成制备出了具有MIL-100结构的均苯三甲酸钪的配位化合物1 ([Sc3O(OH)(H2O)2(BTC)2]·xH2O·yDMF (x≈4.5, y≈2.5)),并通过粉末X-射线衍射、红外光谱、热重分析、扫描电镜和透射电镜等方法,对其结构进行了表征和分析。并通过氮气吸附实验和储氢实验,研究了配合物1的各种孔性质。第二部分:我们通过后合成的方法在配合物1里载入了Pd纳米粒子得到了不同百分含量的Pd@1,并通过粉末X-射线衍射、扫描电镜、透射电镜和氮气吸附等方法对其进行了表征。通过载入Pd纳米粒子前后储氢实验的对比发现,在77K时,随着载入Pd纳米粒子含量的增加,储氢能力下降,而在273K时,随着载入Pd纳米粒子含量的增加,储氢能力上升。另外,我们还研究了Pd@1催化还原反应,在催化还原环己烯的反应中显示了很高的催化效率。第三部分:我们在溶剂热条件下,利用金属Cd(II)离子分别与咪唑,2-取代咪唑反应,合成了两个新颖的咪唑镉配合物[Cd(im-mim)2](2)和[Cd(nim)2] (3),并通过单晶X-射线衍射、粉末X-射线衍射、红外光谱、元素分析、热重分析进行了表征。结构分析表明配合物[Cd(im-mim)2] (2)属于正交晶系,空间群为P222(1),a=7.49037(7) ,b=7.490 ,c=15.0169 ,其拥有双重贯穿的金刚石型网络拓扑结构;配合物[Cd(nim)2] (3)属于四方晶系,I4(1)/amd空间群,a=b=6.3904 ,c=26.5417 ,拥有二维层状网络拓扑结构。
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