本论文共分为三章。本文开发了新型的电化学合成方法,丰富了电化学的研究内容,为四氢异喹啉衍生物和芳基磷化合物的合成提供了新的思路。第一章主要对近些年有机电化学合成的研究进展进行归纳总结,阐明了其主要特点和优势,以及未来的发展趋势。还介绍了四氢异喹啉类化合物和有机含磷化合物的相关应用和研究进展,对我们实验工作的研究背景进行了全面的总结叙述。四氢异喹啉类化合物在自然界分布广泛,具有如抗肿瘤、抗炎和抗血小板聚集等多种生物学活性,受到很多国内外科研学者的关注。交叉脱氢偶联(cross-dehydrogenative coupling,CDC)反应无需预先活化处理,可以直接从简单的起始原料合成复杂的产物,具有经济高效和相对环保等优势。四氢异喹啉衍生物已成为CDC反应构建C-N键研究中的常用底物。但是,目前四氢异喹啉衍生物分子内交叉脱氢偶联反应研究还停留在依赖过渡金属(Cu、Mo、Au等)催化剂,而且大多需要额外添加非金属氧化剂(DDQ、TBHP、DEAD等)。此外,该类反应还存在反应操作复杂、反应条件苛刻等缺点。众所周知,与传统方法相比,电化学合成依靠电子作为氧化还原试剂能很好的符合现代化学的研究需要,减少有害化学试剂的引入,降低有毒试剂残留。我们以四氢异喹啉衍生物为研究对象,用电化学方法进行分子内CDC反应研究构建C-N键。芳基磷化合物可广泛应用于医药、生物化学、有机合成和材料科学等领域,因此,开发高效的芳基磷化合物合成方法具有重要意义。基于实验室已开发的电化学介导C-P键构建反应条件,我们设计了不同磷亲核试剂与芳基溴化物偶联反应,扩展合成芳基磷化合物的范围。第二章主要介绍了电化学介导的四氢异喹啉衍生物的分子内交叉脱氢偶联反应及芳基溴化物C-P键构建的合成方法。我们以N-正丁基-2-(3,4-二氢异喹啉-2(1H)-基)苯甲酰胺为模板底物,设计以分子内酰胺氮原子作为亲核试剂进攻活泼亚甲基碳原子,从而实现关环反应。我们探究了电极、电解质、溶剂、添加剂等因素对该反应的收率的影响,最终我们确定了在室温条件下,Pt片(0.5 cm×0.5 cm)为阴极,石墨棒(d=5mm)作为阳极,四丁基溴化铵作为电解质,2,6-二甲基吡啶作为碱,亚磷酸二乙酯作为添加剂,超干乙腈作为溶剂,固定电流为5 mA为该反应的最佳反应条件。紧接着我们合成酰胺氮原子上不同取代基团的反应原料,考察了该关环反应的底物适应性和官能团兼容性。总的来说,大多数反应能以中等收率获得目标产物,且对包括正丁基,苄基和苯基以及芳环上含有烷氧基、卤素、酯基以及氰基在内等官能团均具有良好的耐受性。最后,我们结合文献报道,对该反应机理进行了推测。此外,我们还对本实验室正在研究的芳基溴化物的磷酸化内容进行了底物扩展,分别使用了苯基膦酸乙酯和二苯基磷氧为亲核底物与不同的芳基溴化物进行反应。结果表明,苯基膦酸乙酯和二苯基磷氧都能有效地参与反应,以中高收率得到目标产物。该反应具有较好的底物适用范围,且苯基膦酸乙酯和二苯基磷氧在反应体系中具有较高的偶联反应活性。最后,我们也对该反应的反应机理进行了推测。第三章主要介绍了前体原料的合成方法、电化学介导的四氢异喹啉衍生物分子内CDC反应及芳基溴化物C-P构建的实验方法,前体原料和产物的波谱数据以及核磁谱图。