论文部分内容阅读
鱼尼丁受体(Ryanodine receptors,RyR)杀虫剂在农用化学品领域取得了突破进展。2000年杜邦公司开发的邻甲酰氨基苯甲酰胺类(Anthranilic diamides)杀虫剂-氯虫酰胺(Chlorantraniliprole,RynaxypyrTM),是继日本农药公司1998年开发出的邻苯二甲酰胺类(Phthalic diamides)杀虫剂-氟虫酰胺(Flubendiamide)后第二个商品化的鱼尼丁受体杀虫剂。该类杀虫剂作用于昆虫鱼尼丁受体,激活昆虫体内的钙离子通道,引起钙离子的持续释放,从而导致昆虫死亡,并且对环境友好、高效、广谱、对非靶标生物安全以及与传统农药无交互抗性,成为当今杀虫剂研究的热点。 本论文以商品化氯虫酰胺结构为研究基础,利用生物电子等排、活性片段拼接等分子设计原理,设计合成了三个系列共48个新型鱼尼丁受体杀虫剂类似物,所有化合物结构均未见文献专利报道,其结构经过核磁共振氢谱、碳谱、高分辨质谱和X-射线单晶衍射分析表征确定。 在合成过程中,巧妙的利用高价碘(碘苯二乙酸)为催化剂,通过中间体肟和多种取代的烯烃或炔烃反应构建了一种一步快速合成异噁唑啉和异噁唑杂环的方法。 对合成的所有目标化合物进行活体杀虫筛选(东方粘虫Mythimna separata和小菜蛾Plutella xylostella),初步生物活性测试结果表明,在氯虫酰胺的甲酰胺区域引入异噁唑啉杂环后表现出优良的杀虫活性,而引入异噁唑和噻二唑杂环后杀虫活性降低;在酰胺桥键中引入叔丁基双酰基肼和羧酸肟酯片段会大幅降低杀虫活性。同时对系列Ⅱ和Ⅲ的目标化合物进行了杀菌活性测试,其中一些化合物表现出一定的抑菌活性。