用于尼龙6的磷腈阻燃剂的合成、表征及其性能研究

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PA树脂是一种应用广泛的工程塑料,化学稳定性好且耐磨,即使在低温下都具有良好的韧性,甚至在高温下也具有较高的强度和刚性,广泛应用于各种机械、交通运输、电子电器以及日用工业的零部件和树脂涂料、薄膜等领域。在取代金属、节约能源、劳动保护盒提高工效等方面,日益显示出尼龙工程材料的优越性。然而,PA树脂的极限氧指数仅为17左右,伴随燃烧产生有毒气体和大量的浓烟,对人的生命健康安全和环境具有相当大的危害,因此对PA的阻燃性能研究非常重要。但是由于酞胺基团具有极性,所以PA树脂极易吸湿,吸湿后的PA耐冲击性和柔顺性提高,但是尺寸稳定性和刚性下降,所以现阶段对PA阻燃剂研究仍旧处于不成熟阶段。聚磷腈是一类两个取代基连接在磷原子上,磷氮原子在主链上单双键交替排列的无机聚合物,因为磷氮元素的协同效应,聚磷腈具有优异的阻燃性能,所以在阻燃领域具有广泛的应用。聚磷腈连接苯氧基后的磷腈衍生物具有低排烟量,高氧指数,放出的气体低毒且无腐蚀,使用温度可达240℃以上等优点,因此,合成一系列苯氧基磷腈阻燃剂并对PA6改性,再对阻燃PA6力学性能进行研究,具有很重要的应用价值。本论文通过控制投料比、反应温度、反应时间以及改变后处理方法等方式,用五氯化磷和氯化铵等简单原料,合成了六氯环三磷腈中间产物,用苯酚和氢氧化钠反应生成苯酚钠盐后通过亲核取代的方式与中间产物六氯环三磷腈分别合成六苯氧基环三磷腈和聚双苯氧基环三磷腈,采用红外光谱(FT-IR)和核磁共振NMR,31P NMR)以及X射线衍射(XRD)分别对它们的化学结构进行表征,并通过热重分析(TGA)测试其热稳定性,结果表明所制得的六苯氧基环磷腈和聚双苯氧基环三磷腈初始分解温度都达到240℃以上,热稳定性优良。将它们分别与PA6不同比例复合,当体系中添加量为8%时,阻燃性能达到UL-94的V-0级。测试结果表明六苯氧基环三磷腈和聚双苯氧基环三磷腈具有优良的阻燃性能。同时,对添加六苯氧基环三磷腈和聚双苯氧基环三磷腈的尼龙6分别进行力学性能测试,测试结果表明,六苯氧基环三磷腈和聚双苯氧基环三磷腈在改善尼龙6阻燃性的基础上,其力学性能仍然符合力学性能的加工标准。
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