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配位聚合物以其丰富的拓扑结构和诱人的应用前景受到了人们的广泛关注。合理的选择结构合适的配体和中心金属离子对构筑新颖配位聚合物起着决定性的作用。本文选用三种羧酸类配体,苯均四甲酸(H4btec)、1,4-萘甲酸(1,4-ndc)、1,4,5,8-萘四甲酸(H4ntc)为第一配体,含氮杂环类配体邻二氮菲(1,10-phen)为第二配体,硝酸镉,硝酸钴为金属盐。通过水热合成方法在适宜的条件下,得到了[Cd/Co(btec)(phen)](简写为Cd/Co-MOF)、[Cd/Co(1 , 4-ndc)(phen)](简写为14-Cd/Co-MOF)、[Cd(ntc)(phen)](简写为1458-Cd-MOF)、[Co(ntc)(phen)](简写为1458-Co-MOF)、[Cd/Co(ntc)(phen)]简写为(1458-Cd/Co-MOF)5种新型配位聚合物对其进行了红外光谱(IR)、热重分析(TG)、电镜扫描、能谱分析以及粉末X-射线衍射的表征,并根据配位聚合物结构特点对其进行了吸附效果研究、荧光分析、电化学应用,主要取得以下结果:
利用伪一级、伪二级、颗粒内扩散、Langmuir、Freundlich和Temkin等吸附模型研究了14-Cd/Co-MOF的吸附性能并和已知的[Cd(1 , 4-ndc)(phen)](简写为14-Cd-MOF),[Co(1,4-ndc)(phen)](简写为14-Co-MOF)进行比较分析吸附机理。结果表明14-Cd/Co-MOF可以很好地吸附阴离子染料甲基橙(MO)刚果红(CR),吸附平衡的理论值在14-Cd-MOF,14-Co-MOF之间。通过吸附机理分析得到由于其表面与阴离子染料的酸碱相互作用可能存在Cd2+或Co2+位点作为路易斯酸以提高吸附量并且相比于π-π堆积作用和氢键更起主导作用。
荧光性质的研究表明Cd/Co-MOF、14-Cd/Co-MOF、1458-Cd-MOF对水溶液中的Fe3+具有高度选择判别能力。使用Stern-Volmmer方程计算了Fe3+对Cd/Co-MOF、14-Cd/Co-MOF、1458-Cd-MOF的猝灭常数,其中Fe3+对Cd/Co-MOF有两段不同的荧光猝灭常数第一段KSV=8.42×103Lmol-1,第二段KSV=4.40×105Lmol-1,比已知的[Cd(btec)(phen)](简写为Cd-MOF)和[Co(btec)(phen)](简写为Co-MOF)对Fe3+的选择性好很多。通过电化学检测得到[Cd/Co(1,4-ndc)(phen)]还具有充放电性能,可以作为电池应用。
利用伪一级、伪二级、颗粒内扩散、Langmuir、Freundlich和Temkin等吸附模型研究了14-Cd/Co-MOF的吸附性能并和已知的[Cd(1 , 4-ndc)(phen)](简写为14-Cd-MOF),[Co(1,4-ndc)(phen)](简写为14-Co-MOF)进行比较分析吸附机理。结果表明14-Cd/Co-MOF可以很好地吸附阴离子染料甲基橙(MO)刚果红(CR),吸附平衡的理论值在14-Cd-MOF,14-Co-MOF之间。通过吸附机理分析得到由于其表面与阴离子染料的酸碱相互作用可能存在Cd2+或Co2+位点作为路易斯酸以提高吸附量并且相比于π-π堆积作用和氢键更起主导作用。
荧光性质的研究表明Cd/Co-MOF、14-Cd/Co-MOF、1458-Cd-MOF对水溶液中的Fe3+具有高度选择判别能力。使用Stern-Volmmer方程计算了Fe3+对Cd/Co-MOF、14-Cd/Co-MOF、1458-Cd-MOF的猝灭常数,其中Fe3+对Cd/Co-MOF有两段不同的荧光猝灭常数第一段KSV=8.42×103Lmol-1,第二段KSV=4.40×105Lmol-1,比已知的[Cd(btec)(phen)](简写为Cd-MOF)和[Co(btec)(phen)](简写为Co-MOF)对Fe3+的选择性好很多。通过电化学检测得到[Cd/Co(1,4-ndc)(phen)]还具有充放电性能,可以作为电池应用。