新型双核希夫碱过渡金属配合物的合成、表征与催化性质研究

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希夫碱类过渡金属手性配合物在催化合成手性环氧化合物中应用非常广泛且具有很高的实用价值.为了探讨和研究新型双核希夫碱金属手性配合物在不对称催化反应中的应用以及催化剂结构对催化效果的影响,我们设计合成了一系列的新型双核希夫碱类金属配合物,研究了这些手性配合物的结构、组成和性质,并考察了部分配合物对反式二苯乙烯的不对称环氧化反应的催化效果.归纳所得的研究结果说明,相对于经典的Jacobsen-Katsuki型单核催化剂,双核希夫碱金属手性配合物是一类很值得注意的新一代催化剂,如果能够通过改进双核配合物的结构、调节催化反应的条件提高产物的对映体过量值,那么这类双核配合物必定能够在不对称催化反应中有优异的表现.该论文由四部分组成:一、对Salen、二聚Salen型金属配合物手性催化剂及其在不对称合成中的应用作了文献综述.二、设计、合成了四个二聚Salen型手性配体.三,合成了-个链状手性希夫碱配体H<,4>L<5>:5,5-亚甲基-双-[(R,R)-{N-(3-甲基水杨醛)-N′-(3′,5′-双-叔丁基-2′-羟基苯乙酮)}-1,2-二苯乙二胺],以及它的Mn(Ⅲ)的配合物,通过元素分析、摩尔电导、红外、H<1>NMR、旋光等方法分析表征,确定其组成为Mn<,2>L<5>Cl<,2>·H<,2>O.四,研究了三个配体与Mn(Ⅲ)的配合物(Mn<,2>L<1>Cl<,2>·5H<,2>O、Mn<,2>L<2>Cl<,2>·3H<,2>O、Mn<,2>L<5>Cl<,2>·H<,2>O)对反式1,2-二苯乙烯不对称环氧化反应的催化效果.
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