【摘 要】
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分子缔合是一个自发的平衡过程,在特定情况下能形成络合物或者分子聚集,这样的缔合现象广泛存在于生物体系和非生物体系中.对缔合体系的研究既是一个传统的方向,又是一个前沿
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分子缔合是一个自发的平衡过程,在特定情况下能形成络合物或者分子聚集,这样的缔合现象广泛存在于生物体系和非生物体系中.对缔合体系的研究既是一个传统的方向,又是一个前沿的研究领域,一直都受到化学家们的广泛关注.该论文选用核磁共振光谱来研究缔合体系的性质,在传统的化学缔合模型的基础上提出了一种新的局部组成模型.该模型认为任意组成下溶液的化学位移可以看成是纯物质和无限稀稀释两种状态时的化学位移的贡献之和,其加和权重为局部摩尔体积分数.该模型把溶液的非理想性完全归结为非特殊作用的分子间物理相互作用,模型中仅含一个代表分子间相互作用能量的参数.该论文利用该模型开展了以下几方面的研究工作:1.利用所提出的局部组成模型关联了16套体系不同温度下53组缔合溶液核磁共振化学位移随溶液组成的变化关系.2.该论文首次预测8套缔合体系中温度对溶液核磁共振化学位移的影响,预测的偏差与关联结果的偏差基本上在同一数量级.3.用核磁共振方法测定了甲醇+二甲基甲酰胺+氯仿及甲醇+二甲基甲酰胺+CCl4两套体系在298.15K下的核磁共振化学位移数据,并建立了三元系的核磁共振化学位移模型.4.首次同时关联了缔合体系的化学位移数据与汽液平衡、粘度及导热系数数据.
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