柠檬酸酯是一类无毒无味、增塑效率高、绿色环保的增塑剂,而分子量相对较高的柠檬酸酯挥发性更小、更耐低温、耐皂水抽出,应用领域更广。目前,国内对此类增塑剂的合成和应用研究较少。本文以柠檬酸、正辛醇、乙酸酐为原料,以对甲苯磺酸为催化剂,分别合成分子量相对较高的柠檬酸三辛酯(TOC)、乙酰柠檬酸三辛酯(ATOC),并对其合成工艺进行优化。用正交实验和单因素优选法考察了原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对反应的影响,以柠檬酸、正辛醇为原料合成柠檬酸三辛酯的最佳工艺条件为柠檬酸与正辛醇的物质的量比为1：4.0,催化剂的用量为柠檬酸质量的1.5%,反应温度为120-180℃,反应时间为2.0h,在此条件下,酯化率可达98.50%；以柠檬酸三辛酯、乙酸酐为原料合成乙酰柠檬酸三辛酯的最佳工艺条件为柠檬酸三辛酯与乙酸酐的物质的量比为1：1.5,催化剂的用量为柠檬酸三辛酯质量的1.5%,反应温度为90℃,反应时间为1.75h,在此条件下,产品收率可达到97.30%。实验探讨了将不经过碱洗、水洗、干燥、脱色的柠檬酸三辛酯直接用于乙酰化反应,结果表明,在不改变原料配比、反应温度、反应时间的条件下,仅需补加少量催化剂,乙酰柠檬酸三辛酯仍然可以达到97.30%左右。研究结果对柠檬酸三辛酯、乙酰柠檬酸三辛酯的工业化生产提供了可靠的基础数据,具有良好的工业化应用前景。