船型和直线型刚棒-线团分子的合成及自组装性质的研究

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刚棒-线团分子是分子自组装的重要组成部分,其合成与自组装性质研究对材料领域,生物领域,医学领域,超分子领域有重大贡献。刚棒是由醚键、酯键、双键或直接相连的联苯类化合物,线团是由烷基链或烷氧基链构成。刚棒-线团分子通过微相分离作用,π-π堆积作用,氢键作用等可以自组装成各种超分子结构。  本研究设计合成了两种类型的刚棒-线团分子,通过核磁共振(1H-NMR),飞行质谱(TOF-MASS)对合成的化合物进行了结构表征。合成了末端含有羧基的直线型刚棒-线团分子和刚棒部分是船型的刚棒-线团分子,线团部分由不同聚合度手性聚环氧乙烷链构成的刚棒-线团分子,通过偏光显微镜(POM),差式扫描量热仪(DSC)可以发现其部分具有液晶性,其中船型分子通过紫外分光光度计(UV)发现红移蓝移现象,动态光散射实验(DLS)发现形成球形结构。对末端含有羧基的直线型刚棒-线团分子的研究中发现,在柔性部分引入聚合度为7、12、17的聚环氧己烷链(PEO)时,随着链长度的增长,分子3a,3b,3c本体自组装结构由一维层状结构走向二维柱状结构和三维体心四方结构,这是由于刚棒部分不变,柔性链体积分数变大使得分子的刚柔嵌段的微相分离作用增强,柔性部分之间的排斥力增强。柔性链被拉伸,伸展得更开阔,所以分子间距离增大,体积更大,组装成更大的微观结构。在柔性部分引入聚合度为7、12的聚环氧丙烷链(PPO)时,随着链长度的增长,分子3d,3e本体自组装结构由一维六方穿孔层状结构变为二维六方柱状结构。船型刚棒-线团分子的本体组装效果不是很好,应该是分子刚棒部分联苯不在一个平面,π-π堆积不是非常好,本体组装固态时形成了层状相和六方穿孔层状相。之后研究了分子在水中的自组装行为,研究发现分子在水中都有组装,荧光都发生了淬灭,说明发生了聚集行为。
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