超浓乳液是指分散相体积分数大于74％，甚至高达99％的胶冻状乳液。超浓乳液聚合是近二十年来才发展起来的一种新的聚合方法。它既保留了乳液聚合速率快、分子量大、能得到大小可控聚合物粒子的特点，又具备本体聚合固体含量高、设备利用率大的优势。采用超浓乳液聚合方法可以直接制备含水量很低的聚合物，便于产物的干燥并得到粉状聚合物树脂。 本文用一步法制备了稳定的超浓乳液，分别采用氧化还原引发剂和热分解引发剂引发苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯(St/MMA)和含α-双键聚硅氧烷/甲基丙烯酸甲酯—丙烯酸丁酯(PSi/MMA-BA)体系的超浓乳液聚合。首先确定了制备稳定超浓乳液的条件；详细研究了单体体积分数、乳化剂浓度、反应温度、氧化还原引发剂种类及配比、单体组分等因素对聚合稳定性及聚合速率的影响。使用了激光散射粒度分布仪(PCS)、电子透射电镜(TEM)、热失重分析(TG)、原子力显微镜(AFM)、万能电子拉力机、动态表面能分析仪等表征测试手段对乳胶粒的粒径和形态、聚合物热稳定性、聚合物膜的吸水性、对水的接触角、力学性能及表面形貌等进行了研究。结果表明，单体浓度一定时，乳化剂浓度、引发剂浓度及配比、单体组分对稳定性、反应速率及乳胶粒子大小和形态都有较大影响。在对超浓乳液薄层聚合研究中，比较了薄层聚合与试管聚合的区别，并探讨了薄层厚度及环境对聚合反应的影响。结果表明：薄层聚合比试管聚合的反应速度慢；水浴中进行薄层聚合速率比烘箱内慢；薄层厚度增加，聚合加快。 在PSi/MMA-BA超浓乳液聚合体系中，用红外光谱表征了聚合物结构，还考察了聚硅氧烷含量等因素对聚合产物的热稳定性、力学性能、膜表面性能及吸水性的影响。结果表明：聚硅氧烷成功地和丙烯酸酯发生共聚，但随着聚硅氧烷含量升高，其共聚效率降低；聚硅氧烷含量越高，聚合物膜吸水性越小，与水的接触角越大，耐热性更好，膜表面粗糙度越小。膜的拉伸强度和断裂伸长率随着聚硅氧烷含量增加先增大后减小，最大值出现在聚硅烷质量含量为5.7％。