LiBH₄/Mg₂NiH₄在较温和的条件下具有良好的储氢性能,已成为最具发展潜力的储氢材料之一。然而,由于其较差的吸/放氢速率和较高的放氢温度等缺点,限制了实际应用。本文通过对稀土氢化物和过渡金属氢化物作为添加剂与LiBH₄/Mg₂NiH₄储氢材料进行机械球磨处理,制备了4LiBH4+5Mg2NiH4+20 wt.%REH（REH=LaH3和NdH2.5）和4LiBH4+5Mg2NiH4+20 wt.%TMH（TMH=YH3和NbH）4种复合材料,研究了稀土氢化物和过渡金属氢化物对复合材料微观结构及储氢性能的影响。研究发现,LaMg2Ni和NdMg2Ni氢化分解生成的LaH3和NdH2.5能够有效改善LiBH₄/Mg₂NiH₄体系的动力学和热力学性能。在548 K,0.01 MPa氢压下,与LiBH₄/Mg₂NiH₄体系相比,4LiBH4+5Mg2NiH4+20 wt.%REH（REH=LaH3和NdH2.5）复合材料在500 s放氢量分别提高了0.68 wt.%和0.24 wt.%。DTA数据也表明,LaH3和NdH2.5的添加还可以显著降低LiBH₄/Mg₂NiH₄体系的初始放氢温度和活化能。这是由于在复合材料中,LaH3和NdH2.5对LiBH₄/Mg₂NiH₄体系的氢化反应具有良好的的催化作用,同时,促进了纳米化絮状Mg的生成,在后续的吸/放氢循环中该形貌的Mg表现出良好的储氢性能。与LaH3和NdH2.5相比,添加的YH3和NbH不仅发生了吸/放氢作用,也参与了LiBH₄/Mg₂NiH₄体系的吸/放氢反应,对LiBH₄/Mg₂NiH₄体系的吸/放氢过程起催化作用。YH3和NbH显著改善LiBH₄/Mg₂NiH₄体系储氢性能的同时,也显著降低了LiBH₄/Mg₂NiH₄体系的热稳定性,4LiBH4+5Mg2NiH4+20 wt.%TMH（TMH=YH3和NbH）复合材料的初始放氢温度分别降低了67 K和27 K。