本论文利用水热技术，设计合成了8种以经典Keggin型多酸阴离子以及同多酸阴离子[Mo₈O₂₆]^4-为结构导向的铜-柔/刚性多唑类配体的配合物，并通过元素分析、IR、TG、XPRD和X-射线单晶衍射对晶体结构进行了表征，对部分化合物的电化学性质、磁性和光催化性质等进行了初步研究。1.以双四唑基硫醚为有机配体，以铜离子为中心金属离子，通过引入三种不同的多金属氧酸盐，在水热条件下合成并表征了三个结构新颖的无机有机杂化配合物，并讨论了不同的多阴离子对晶体结构的影响。[Cu（bmte）(H₂Mo₈O₂₆)_0.5]·3H₂O （1）[Cu₃（bmte）₃(HSiMo₁₂O₄₀)]· H₂O （2）[Cu₃（bmte）₃(HGeMo₁₂O₄₀)]· H₂O （3）bmte=1,2-bis（1-methyl-5-mercapto-1,2,3,4-tetrazole）ethane在化合物1中，两个bmte配体通过三个N原子螯合了两个CuI离子，进而形成了一个双核的纳米尺寸的亚单元[Cu2（bmte）2]2+，然后双核的[Cu2（bmte）2]2+单元由[Mo8O26]^4-多阴离子连接形成一个一维链。在化合物2中，由三个CuI离子和三个bmte配体形成了纳米尺寸的三核[Cu3（bmte）3]3+金属簇，相邻的三核簇单元通过[SiMo₁₂O₄₀]^4-多阴离子连接形成了一个“Z”字型的一维链。相邻的一维链通过bmte和多阴离子的氢键作用进而形成了二维层状化合物。化合物3中因[GeMo₁₂O₄₀]^4-和化合物2中的[SiMo₁₂O₄₀]^4-带有相同的电荷和相似的尺寸，而形成了与化合物2相同的结构。2.以Keggin型多酸SiMo₁₂O₄₀4-和SiW12O404-为结构导向剂，通过引入刚性的苯并三氮唑有机胺配体，设计、合成并表征了2个新的金属铜的多酸基多核配合物：[CuI8（BTA）4（HBTA）8(SiMo₁₂O₄₀)]·2H₂O （4）[CuⅡ6（OH）4（BTA）4（SiW12O40）（H₂O）6]·6H₂O （5）HBTA=1-H-1,2,3-benzotriazole在化合物4中，八个CuI通过十二个HBTA/BTA连接形成一个八核的CuI铜簇，这个金属簇由SiMo₁₂O₄₀4-上两个端氧和两个桥氧连接形成一个一维具有波浪形结构的化合物。这个八核的铜单元在多金属氧酸盐（POM）体系中代表了仅由含氮配体和金属构筑的最大数目的金属簇。在化合物5中，四个BTA配体连接了五个CuⅡ离子形成了一个史无前例的类似“卟啉”状的结构单元，这个单元通过另外的一个CuⅡ离子连接，形成一个一维的金属有机带。SiW₁₂O₄₀^4-阴离子作为四齿无机连接剂，将这个一维带拓展成具有（83）2（85·10）拓扑结构的二维网络。据我们所知，这两个化合物代表了多酸领域中首例由金属-HBTA和多金属氧酸盐构筑的无机有机多核金属杂化物。3.以Keggin型多酸为结构导向剂，通过引入刚性的苯并咪唑和5,6-二甲基苯并咪唑配体，设计、合成并表征了3个新的金属铜配合物：[CuⅡ2（biz）₈（PMoVI11MoVO40）（H₂O）₂]· H₂O （6）[CuI₄（biz）₈(SiW₁₂O₄₀)]· H₂O （7）biz=benzimidazole[CuI₂（dmbiz）₄（Hdmbiz）(HSiW₁₂O₄₀)]（8）dmbiz=5,6-dimethyl benzimidazole在化合物6中，两个含有CuⅡ的金属有机单元通过氢键作用分别与四个多阴离子PMo₁₂O₄₀3-相连，并且每个多阴离子都通过氢键作用连接了八个金属有机单元，最终形成了一个由氢键连接的（4,8）-连接的三维超分子网络。在化合物7中，采用了SiW₁₂O₄₀4-作为无机阴离子配体，该化合物中存在着弱的Cu···O键和氢键作用，进而形成6-连接的三维超分子网络。与化合物6和7相比，在化合物8中，我们采用了dmbiz作为含氮配体，最终我们得到了一个具有NaCl拓扑结构的三维超分子化合物。4.在本工作中，我们实现了在水热体系中定向组装多酸基有机胺功能配合物，并探索了该体系组装过程的影响因素，包括：pH、温度、反应时间、多阴离子类型以及填料的配比等。此外，我们研究了部分化合物的电化学性质、磁性以及光催化降解亚甲基蓝的性能，结果表明部分化合物展现出很好的性能，成为潜在的无机功能材料。