交联壳聚糖微球的制备及其对有机染料的吸附性能

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在日常生活中,每年超过10万种、7×105吨染料用于生产,约15%染料没能参与染色就释放到废水中,这些染料会对环境、水生生物和人类健康引起不可逆转的损害。因此处理染料污水很重要。有许多方法如离子交换、沉淀、吸附和膜分离过程被用于去除染料废水。吸附法去除染料污染物比较常用,效果也比较好。活性炭是吸附剂的典型代表,在工业中应用广泛。但活性炭昂贵而且很难再生。因此,那些廉价的,从可再生资源中获得,无害的吸附材料得到越来越多的关注。高分子有机聚合物壳聚糖,具有来源广,又天然无毒的特性,已经重点用于当前废水处理的研究。壳聚糖上的氨基和羟基,具有与许多染料、蛋白质、金属离子等比较强的相互作用。因为氨基和羟基官能团的静电相互作用和配位作用,对各种染料表现出显著的吸附去除能力,所以,无论是壳聚糖、改性壳聚糖,还是壳聚糖的复合材料,都因被广泛用作经济的吸附剂而引起人们关注。可是,壳聚糖在酸中稳定性差,易溶解流失。交联反应可以对壳聚糖进行改性,加大其抵抗酸、碱、有机溶剂的作用,使其晶体结构产生一些变化,同时增强吸附性。可以和壳聚糖进行交联反应的交联剂有:甲醛、戊二醛、京尼平、三磷酸盐等。这项工作以化学交联改性的壳聚糖微球作为吸附剂,甲基橙作为模拟染料废水污染物,进行吸附和解吸研究。本研究以稀的醋酸溶液作溶剂来溶解壳聚糖粉末原料成为溶液,交联剂选用25%的戊二醛,乳化剂选用Span-80,分散剂选用液体石蜡,应用乳化交联法原理,制备微球。通过红外光谱分析、X射线衍射分析、扫描电子显微镜分析研究壳聚糖和交联壳聚糖微球的结构和形貌。探索制备交联壳聚糖微球的影响因素,为了找到最佳条件,考察制备过程中交联剂用量,反应体系的pH值等因素对微球吸附效果的影响。研究交联壳聚糖吸附模拟染料废水甲基橙(MO)的影响因素,主要包括以下几点:吸附剂使用质量多少,MO溶液的pH值多少,MO溶液的初始浓度(Co)大小,吸附过程中环境温度等。结果表明:交联剂的用量和pH值对制备微球影响作用大,当使用2 mL戊二醛,6 mL NaOH时,制备得到形状比较规则、表面光滑的交联壳聚糖微球,直径大约为100μm;壳聚糖与戊二醛发生交联作用,生成了新的碳氮双键(Schiff’s bases);制备的微球结晶度大大降低;吸附过程中,pH值存在显著影响,弱酸环境有利于吸附,当pH=3时,吸附最快;随着吸附剂微球样品使用质量的增加,吸附率增大,吸附量减少;随着MO初始浓度的增大,吸附率减小,吸附量增大;环境温度改变对吸附效果有影响,在5-45℃范围内,吸附速率在温度逐渐升高且的条件下会增快,但超过35℃影响不大;该吸附过程最符合准二级吸附动力方程模型和Langmuir等温吸附模型;使用过的吸附剂样品经过NaCl溶液洗脱后,可进行再利用。
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