大环两亲自组装、分子识别及其功能化

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近年来,越来越多的大环化学及超分子化学工作者开始热衷于两亲自组装的研究,从而催生了一类新型的两亲分子-“大环两亲”。大环两亲通过大环分子(环糊精、杯芳烃、柱芳烃等)适当修饰而成。相比于传统线型两亲分子,大环两亲集合多重亲水头基和疏水侧链于其预组织骨架之上,展现出诸多优良的组装特性,如聚集稳定性好、临界聚集浓度低、尺寸形貌均一等。此外,大环两亲区别于传统两亲分子的最大特性在于其表面识别位点,被誉为“具有特定识别位点的表面活性分子”。基于组装体表面大环分子的主客体识别能力,可以对组装体形貌进行调控,可以对其表面进行特定功能基的非共价修饰,可以进行逐级多层次组装等。基于此,本论文中通过构筑一系列基于两亲环糊精和两亲杯芳烃的超分子聚集体来探索新的超分子体系构筑策略,并研究了其在发光材料和生物医药领域的应用前景。论文具体内容如下:1.利用两亲阳离子杯芳烃的主客体识别性质和非共价组装策略构筑了人工光捕获平台。在此平台中,光捕获体系的能量给体与受体分别被包结在杯芳烃空腔与负载在组装体疏水层中。利用杯芳烃空腔的区室化效应能够有效抑制荧光分子的自淬灭,同时利用囊泡的球形结构,包结在囊泡表面的能量给体能够有效的吸收光能并通过同类分子间的能量传递将能量给与受体。此外,利用非共价键合的特性,可以通过改变能量给受体之间的摩尔比对能量传递过程进行微调,以此实现对输出发射光谱的广谱调节。2.利用两亲环糊精与两亲杯芳烃的共组装策略开发了一种新型的可调光致发光材料。在此体系中三种不同的染料分子分别被包结在环糊精空腔、杯芳烃空腔和负载在组装体囊泡的疏水层中,借助自组装囊泡的结构特性,三种染料分子之间能够产生有效的级联能量传递。此外,利用非共价的组装性质,通过对三种染料之间的摩尔比例进行调节,能对其级联能量传递过程进行有效地调整并借此实现对体系光谱输出的调节。此外,将此体系从溶液态转移到固态后,其保持了级联能量传递与发射光谱的可调性,我们借此性质实现了基于超分子策略的双重编码加密能力与防伪验证能力。3.利用两亲环糊精与两亲杯芳烃的共同组装开发了新的杂多价平台,并通过模型肽的设计与键合常数的测量,证明了此杂多价体系对富含酪氨酸/赖氨酸的多肽的强选择性键合。此外,作为此平台应用的概念性验证,我们成功地利用环糊精/杯芳烃共组装体抑制了Aβ42的纤维化聚集并对已经形成Aβ42纤维进行了有效解聚。
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