SPS法制备高性能β"-Al2O3电解质材料及其性能的研究

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钠硫电池具有高的热稳定性、可靠性、长周期的使用寿命和多变的几何形状等特点,是一种具有广阔应用前景的储能设备。β"-Al2O3在整个电池体系中,既是电解质材料,又起到隔膜的作用,是电池的核心组成部件。目前传统方法制备的β"-Al2O3相含量和密度比较低,同时大量晶界的存在使得离子迁移路径曲折,从而使其导电性能差。本论文通过水热反应法制备了形貌可控的γ-AlOOH前驱体,并以它为铝源制备β"-Al2O3电解质,探索制备高取向、高密度和较高电导率β"-Al2O3的制备工艺。主要工作包括以下三个方面:首先,通过水热反应法制备一维棒状γ-AlOOH前驱体,1 100℃预烧后,以其为铝源按照Na:A1=1:5.33的比例与Na2CO3配料,并加入MgO作为稳定剂。湿法混合均匀后烘干于高温烧结炉中1300 ℃混合预烧,然后在放电等离子体烧结炉(SPS)中,研究烧结温度(1200~1500℃)、升温速率、压力(20~50MPa)、保温时间(0~20min)对电解质密度、相含量和取向度的影响规律,结果表明压力为40MPa、1300℃保温10min获得的β"-A12O3烧结样品性能最佳,相含量为87.2%,密度为98.4%,取向度为0.74。此外,为进一步研究取向结构对电解质材料性能的影响,通过改变水热反应的pH值控制γ-AlOOH前驱体形貌,分别得到棒状和二维片状的γ-AlOOH。研究结果表明采用SPS烧结能在较低的温度下获得高密度、高取向的β"-Al2O3陶瓷电解质材料。以棒状γ-AlOOH为铝源获得的样品的取向性(0.74)优于片状(0.46)。在350℃时,棒状β"-Al2O3陶瓷样品在垂直于单轴压力方向的电导率为1.83×10-1S·cm-1,并且棒状和片状β"-Al2O3陶瓷的弯曲强度均为250 MPa。最后,为了获得电学性能更优的β"-A12O3陶瓷电解质材料,采用冷冻干燥结合SPS烧结制备β"-A12O3电解质材料。结果表明,利用冷冻干燥结合SPS烧结方法,可以提高β”-A12O3的相含量,但密度和电导率会降低,同时取向也降低。但将该样品继续1600℃高温二次处理后,β"-Al2O3电解质材料的β"相的含量提升了约6%。而将SPS烧结温度降低到1100℃时,1600℃高温二次处理后的样品电导率大幅提高到2.34× 10-1S·cm-1。
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