膦手性中心化合物不对称催化合成方法的研究

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膦手性中心化合物是不对称反应中一类非常重要的配体,其一般通过手性拆分或手性源来制备。最近发展起来的不对称催化合成膦手性中心化合物成为合成该类重要的配体的一种重要方法。本论文主要围绕苯基甲基膦氢对缺电子烯烃以及卤化物发生不对称亲核反应合成膦手性中心化合物的想法而展开,主要包括以下两个方面:1、新型手性NCN Pincer-Pd催化剂催化的苯基甲基膦氢对缺电子烯烃的不对称1,4加成反应本节研究了苯基甲基膦氢对烯酮和α,β-不饱和N-羰基吡咯的不对称1,4-加成反应。在50mo1%乙酸钾的存在下,新型手性NCN Pincer-Pd催化剂在-5℃的甲苯溶剂中催化不对称1,4-加成反应,以86-98%的优异收率和81-97%的优良对映选择性生成膦、碳手性中心的化合物。2、手性PCP Pincer-Pd催化剂催化的苯基甲基膦氢对卤代烷基化合物的不对称烷基化反应新型手性PCP Pincer-Pd催化剂催化的苯基甲基膦氢对氯化物和溴化物发生不对称烷基化反应,以75-95%的优异收率和24-56%的中等的对映选择性得到各种膦手性中心的化合物。
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