α-氨基砜作为一种稳定且易制备的亚胺前体是许多药物分子和天然产物的合成原料,广泛应用于有机不对称合成,尤其是不对称Mannich反应中。然而,α-氨基砜在反应过程中产生了大量的亚磺酸盐未被有效利用导致反应原子利用率低。本研究从原子经济性的角度出发,综合“废弃物”再利用策略和本课题组对VQM中间体的研究,解决上述问题。联烯醌(vinylidene o-quinone methide,VQM)中间体是一类多反应位点,高反应活性的化合物,可由邻炔基萘酚在碱性条件下异构化而得。基于本课题组对VQM中间体的研究,我们发现该化合物能够与苯亚磺酰阴离子发生亲核加成反应。因此,我们将α-氨基砜参与的Mannich反应与上述亲核加成反应相串联,充分利用了α-氨基砜。在对反应条件进行了优化后,以高收率和高立体选择性获得了β-氨基酯和含有磺酰基的苯乙烯型轴手性化合物。同时,该反应也具有较好的底物普适性,取代基的电子效应对反应的产率及选择性均无显著影响,特别是脂肪族取代的α-氨基砜在此条件下也能够以中等产率和优异的立体选择性生成目标产物。此外,在应用与转化上,我们利用该串联反应所得产物β-氨基酯和含磺酰基的苯乙烯型轴手性化合物分别实现了抗艾滋病药物Maraviroc的全合成和三氯化去芳构化反应。