高效Ni/SiO2催化剂用于液相苯酚加氢脱氧反应的研究

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由于世界各地的化石燃料资源枯竭和环境问题,社会正将目光投向可再生能源。其中,生物质是一种较为廉价的能源。通过生物质的热解可生产生物油,而生物油的催化改质可生产液体燃料。木质素衍生的酚类化合物的催化加氢脱氧(HDO)是用于生产液体燃料最有前途的途径之一。本论文利用蒸氨(AE)法合成了具有层状硅酸镍(Ni-PS)的二氧化硅负载Ni的双功能催化剂(Ni/SiO2)。考察了不同还原温度对催化剂催化性能的影响规律。利用X射线粉末衍射(XRD),傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和透射电子显微镜(TEM)表征技术证实了Ni/SiO2催化剂上形成层状硅酸镍。TEM表征结果还表明Ni颗粒很好地分散在Ni/SiO2催化剂上。H2-程序升温还原表征(H2-TPR)结果表明,氨蒸法制备的Ni/SiO2催化剂具有较强的金属-载体相互作用。本论文制备的Ni/SiO2催化剂在苯酚加氢反应中的催化性能与催化剂的还原温度相关。其中环己烷的收率在还原温度为350-400℃的催化剂上达到最大。研究表明,还原温度对层状硅酸镍的结构影响很大,而层状硅酸镍能够产生的酸性位点从而促进环己醇的脱水反应。还原出来的金属Ni则有助于芳环和环己烯的加氢饱和。进一步的研究表明,在所研制的Ni/SiO2催化上苯酚的HDO首先经过加氢生成环己酮,环己酮迅速加氢生成环己醇,环己醇脱水成环己烯,环己烯迅速加氢成环己烷。而环己醇的脱水可能是苯酚在Ni/SiO2加氢脱氧反应的速度控制步骤。
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