钯催化的末端炔烃与酰卤的偶联反应是制备炔酮的重要方法,后者是合成多种有机化合物的重要中间体,有着非常广泛的应用。通过炔酮制备β-卤代-α,β-不饱和酮和1,3-二羰基化合物已有较多报道,但是文献中的方法一般需要分步进行,先通过偶联反应制备得到炔酮,并且后续转化往往需要较苛刻的条件,反应时间较长,或者需要使用贵金属催化剂和配体,不符合绿色化学的理念。本文以末端炔烃与酰卤为起始物,实现了不分离炔酮中间体的一锅法偶联反应,主要研究工作包括以下两个方面:(1)β-卤代-α,β-不饱和酮的绿色合成方法研究。在室温条件下,钯/铜催化末端炔烃与酰卤发生偶联反应,10 min后,加入1.5当量的三氟甲磺酸,继续反应4 h,通过柱层析分离可得到了一系列β-卤代-α,β-不饱和酮。通过溶剂和炔烃取代基的调控作用,可以实现部分单一立体选择性产物的合成,反应产率高,底物范围广。该反应不需要外加卤源,原子经济性好。反应条件温和,过程中不需要分离炔酮中间体,操作简单,绿色高效。卤代产物可进行进一步的转化,有较重要的合成应用。(2)1,3-二羰基化合物的绿色合成方法研究。在室温条件下,钯/铜催化末端炔烃与酰卤发生偶联反应,10 min后,通过抽滤和旋干操作,在不分离炔酮中间体的情况下,加入三氟甲磺酸和甲醇,继续反应2 h,即可实现一系列1,3-二羰基化合物的高效合成。反应避免了炔酮中间体的分离,缩短了反应步骤,减少了废弃物的排放;与前期工作相比,本反应中炔酮中间体的水合反应无需使用贵金属催化剂,具有廉价高效的特点。