石油污染土壤阴燃修复技术研究

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石油在开采、运输、储存、加工和生产过程中,有可能导致管道破损、发生爆炸泄漏等造成土壤石油污染,对环境产生危害。亟需高效低能耗的石油污染土壤修复技术,阴燃修复技术(Self-sustaining treatment for active remediation,STAR)因其低能点火慢性自持燃烧,具有节能、环保、可持续,灵活性高等受到关注。为此,在对照实验初探污染土壤阴燃启动温度和自持推进过程的基础上,考察了污染物浓度、含水率、达西空气通量、土壤介质粒径等因素对阴燃传播特性的影响;响应曲面法结合实验验证确定了最优工艺参数;结合热重-差值分析,阴燃前后土壤表征、石油烃浓度(C10-C40)、官能团的变化,阴燃尾气的排放特征等考察了石油污染土壤阴燃技术的修复效果。主要结果如下:1)在污染土壤中石油烃浓度7617~15233 mg?kg-1、含水率0~30%、达西空气通量4~8 cm·s-1、土壤粒径1~6 mm范围内,阴燃技术处理后石油烃浓度均低于(GB36600—2018)中第一类用地筛选值826 mg?kg-1,石油烃去除率均在99%以上。各因素的阴燃传播特性为:随土壤中石油烃浓度的增大,阴燃峰值温度增大、达到目标温度(T400)时间和峰值温度的时间(t TC1)变短、平均燃烧传播速度下降;随着含水率的增大,峰值温度降低、达到T400时间和t TC1增长、平均燃烧传播速度变小;达西空气通量(4~8 cm·s-1范围内)对峰值温度变化影响不明显,但达西空气通量加大使达到T400时间和t TC1变短、平均燃烧传播速度变大;土壤粒径由小变大时,峰值温度和平均燃烧传播速度出现先上升后下降趋势,达到T400时间和t TC1无明显变化。2)响应曲面法优化得到的最佳工艺参数:污染物浓度12695 mg?kg-1,含水率15%、达西空气通量6 cm·s-1和土壤粒径2~4 mm条件下,实验验证的石油烃去除率为99.06%,与模型预测结果基本吻合。各因素对石油烃去除效果的影响程度排序为:污染物浓度>介质粒径>达西空气通量>含水率。3)土壤外观和SEM表征可知,阴燃后基本上与未被污染的土壤相同;热重-差热分析表明,阴燃反应主要发生在250~600℃之间,是短中碳链以及轻重芳香烃的挥发降解过程;红外光谱图显示阴燃后脂肪烃、醇和酚类官能团消失;最优响应曲面条件下阴燃后石油烃C10-C40浓度为115 mg?kg-1(满足GB36600-2018标准中第一类用地筛选值要求),去除率大于99%,其中石油烃C20-C30残留浓度高于C10-C20和C30-C40;阴燃尾气中除二氧化碳外还有非甲烷总烃,需净化处理后排放。
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