氧化钒基微球的制备及电化学性能研究

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氧化钒材料具有独特的层状或孔道结构、较高的比容量和能量密度以及丰富的资源等优点,一直是锂二次电池电极材料的研究热点之一。本论文以V2O5和V2O3为研究对象,制备了多级结构的V2O5和V2O3微球材料,并分别通过氧化铝复合和碳包覆的方式对所得纯相材料进行改性,对它们的形貌、结构和电化学性能进行了系统的研究,获得的主要结果如下:1)以VO(acac)2为钒源,通过低温无模板的溶剂热方法结合400℃热处理,制备了单分散性良好的多级结构V2O5空心球,微球的直径为400-550 nm,球壳厚度为55 nm,其基本构成单元为宽50-80 nm、长度80-130 nm、厚15-25 nm的纳米片。电化学性能研究表明,该空心微球具有较高的放电比容量,0.2和0.5 C时首次放电比容量可分别达到284.2和239.7 mA h g-1经过30次的充放电测试,其比容量保持率分别为87%和83%。2)以VO(acac)2和Al(O-i-Pr)3为原料,采用低温无模板的溶剂热方法结合450℃热处理,制备出尺寸均一且分散性良好的多级结构Al2O3/V2O5空心微球,微球直径为300-450nm,球壳由直径为30-70nm,长度为50-110 nm的纳米棒构成,厚度为40-65nm。电化学性能研究发现,Al2O3的引入提高了纯相V2O5微球的电化学循环稳定性,尤其是在较高的放电倍率(1和2 C)下,加入0.0167gAl(O-i-Pr)3制备的复合微球,30次循环后比容量保持率高达87%以上。3)采用VO(acac)2为钒源,葡萄糖为碳源,通过无模板溶剂热方法结合600℃在N2/H2气氛热处理,合成了碳复合量不同但单分散性良好的三种V2O3/C复合微球,微球的直径为200-450 nm,表面由直径为10-70 nm不等的纳米粒子堆积构成。并首次将该复合微球材料用于锂离子电池负极材料研究中。电化学性能测试表明,C的引入提高了纯相V2O3微球材料的放电比容量和循环稳定性。在电流密度为500 mAg-1时,三种复合微球经过40次循环后,比容量保持率均能达到66%以上。
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